[发明专利]一种衣康酸加氢的催化剂及其制备方法和用途,以及由衣康酸制备高附加值产品的方法在审
| 申请号: | 201510284045.0 | 申请日: | 2015-05-28 |
| 公开(公告)号: | CN104923218A | 公开(公告)日: | 2015-09-23 |
| 发明(设计)人: | 牟新东;李莎;王喜成;姚胜昔;彭功名;姜义军;郭星翠;周剑伟 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
| 主分类号: | B01J23/46 | 分类号: | B01J23/46;B01J23/63;B01J23/52;C07D307/06;C07D307/33;C07C29/149;C07C31/20 |
| 代理公司: | 北京金信知识产权代理有限公司 11225 | 代理人: | 朱梅;张皓 |
| 地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 衣康酸 加氢 催化剂 及其 制备 方法 用途 以及 附加值 产品 | ||
1.一种用于催化衣康酸加氢反应的催化剂,其特征在于,所述催化剂为负载型催化剂,其中活性成分为选自Pd、Ru、Au和其氧化物中的一种或多种;基于载体的重量,所述贵金属成分的重量百分比为0.5至35wt%;所述载体选自活性炭、TiO2、Al2O3、ZrO2、CeO2、氧化硅、分子筛、氧化锌、酸性分子筛或金属氧化物复合物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性成分为金属Ru和/或Au;基于载体的重量,所述贵金属成分的重量百分比优选为1.0至10wt%,更优选为1.0至6wt%,最优选为1wt%、2wt%、3wt%、5wt%或6wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体为活性炭、TiO2、Al2O3、ZrO2和CeO2中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中加入非贵金属M作为促进剂,所述非贵金属金属M选自铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钨、铼、钼、锡中的一种或几种。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的催化剂的制备方法,所述制备方法为等体积浸渍法或沉积沉淀法,
其中所述等体积浸渍法包括如下步骤:
a、测定载体的饱和含水量;
b、将贵金属前驱体溶解在相应的溶剂中,所述溶剂优选为醇类或水;
c、将步骤b中得到的前驱体溶液与载体混合后充分搅拌,静置,干燥;和
d、用还原剂对催化剂活性组分贵金属进行还原;
所述沉积沉淀法包括如下步骤:
a、将计算量的金属前驱体溶液与载体混合,充分搅拌;
b、用碱性溶液将上一步的浆液调节pH到8左右,然后在30-90℃的水浴中搅拌0.5-2h;
c、将反应液过滤洗涤至滤液成中性,干燥;和
d、用还原剂对催化剂活性组分贵金属进行还原;
其中所述贵金属前驱体选自贵金属的氯化物、硝酸盐、醋酸盐和它们的混合物;其中催化剂载体选自活性炭、氧化铈、氧化铝、氧化硅、分子筛、氧化锆、氧化锌、氧化钛、酸性分子筛或金属氧化物复合物,优选为活性炭、TiO2、Al2O3、ZrO2和CeO2中的一种或多种;
其中在所述沉积沉淀法中,所述碱性溶液可以是氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、氨水中的一种或多种;其中还原剂选自甲醛、氢气、水合肼、乙二醇、双氧水、甲酸钠、硼氢化钠,优选氢气还原,当还原剂为氢气时,氢气流量为1-100ml/min,还原温度为100-500℃。
6.根据权利要求5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,在制备所述贵金属负载型催化剂时,还加入非贵金属M作为促进剂,非贵金属金属M选自铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钨、铼、钼、锡中的一种或几种。
7.根据权利要求1至4中任意一项所述的催化剂在催化衣康酸加氢制备高附加值产品中的用途。
8.一种利用根据权利要求1至4中任意一项所述的催化剂催化衣康酸加氢制备高附加值产品方法,所述方法包括如下步骤:
将1wt%-10wt%的衣康酸溶液加入高压反应器中,并加入根据权利要求1 至4中任意一项所述的催化剂,其中所述催化剂与衣康酸的摩尔比为0.5-5mol%,氢气置换高压反应器中的气氛后,保持氢气初始压力为0.5-12MPa,反应温度为120-250℃,反应时间不少于4小时,然后冷却至室温进行催化剂分离,产物经精馏分离。
9.根据权利要求8所述的催化衣康酸加氢制备高附加值产品方法,其特征在于,所述衣康酸溶液中衣康酸为反应原料,溶剂为极性溶剂,所述极性溶剂选自水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇等中的一种或多种,优选为水,所述衣康酸溶液中的衣康酸的质量浓度为1-5wt%之间,更优选为1-3wt%,所述贵金属负载型催化剂与衣康酸的摩尔比例为1-5mol%之间,更优选为1-3mol%,所述高压反应器为间歇式高压反应釜,氢气初始压力为2-10MPa,更优选为4-6MPa,反应温度优选为120-230℃,更优选为160-200℃,反应时间优选为6h-72h,更优选为15-30h。
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