[发明专利]一种皮革用活性染料的改性方法

说明书

（一）     技术领域

    本发明属于轻工技术领域，特别涉及一种皮革用活性染料的改性方法。

（二）     背景技术

皮革及其制品的色彩反映了人们的审美诉求，往往是人们选择皮鞋、皮衣、箱包等皮革制品的首要评价特征，因此皮革染色是制革过程中最重要的工序之一。目前皮革染色主要使用纺织行业的酸性染料，染料分子通过离子键、请假或范德华力等弱碱与革纤维形成可逆结合，或者以物理沉淀的形式分布在革纤维间的缝隙中，因此皮革的色牢度差，染色后的革不耐干湿擦，而且染色废水中染料含量较高，难以处理。随着环保要求的提高及社会的进步，人们对皮革染料提出了更高的要求。

活性染料色谱广、色泽鲜艳、性能优异、适用性强，使用时能与纤维素纤维形成牢固的共价键结合，提高纤维或织物染色后的湿擦牢度和耐皂洗能力，基本上满足了市场对纤维和衣料染色的要求。但由于受到制革加工pH和温度的限制，活性染料基本不能用于皮革的染色。活性染料分子中的活性基团可与含羟基羧酸、氨基酸等化合物反应，从而在活性染料分子中引入羧基，将该类染料应用于制革染色时，染料分子可在铬的络合作用下牢度的结合在革纤维上，从而提高成革的耐干湿擦性，并降低废液中染料的含量。但目前关于这方面的研究鲜有报道。

（三）     发明内容

    本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种拓宽活性染料的应用灵活、提高皮革及其制品的色彩坚牢度的皮革用活性染料的改性方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种皮革用活性染料的改性方法，其特征在于：使活性染料与羟基羧酸或其盐、氨基酸或其盐、寡肽中的一种或几种反应，将羧基引入活性染料分子，得到应用与皮革及其制品染色的产物。

目前80%的革使用铬鞣剂进行鞣制，胶原纤维上的羧基进入铬鞣剂的内界形成配位结合，有效提高生皮的湿热稳定性和物理机械性能等。本发明在染料分子中引入羧基，则可以与铬鞣剂反应，从而提高染料结合力、改善成革耐干湿擦性能。

本发明的更优技术方案为：

所述活性染料为卤代均三嗪类活性染料、硫酸乙烯砜型活性染料或含有卤代均三嗪活性基团或乙烯砜基的双活性基团的活性染料。

所述羟基羧酸或其盐为羟乙基酸、2-羟基丙酸、3-羟基丙酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2-羟基丁二酸、2,3-二羟甲基丁二酸、2-羟基戊二酸、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸或其盐中的一种。

所述氨基酸或其盐为α-氨基酸或其盐；其中优选甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸或其盐中的一种。

所述寡肽的羧基未与多价金属离子反应，特别是未与Cr(III)、Al(III)、Fe(III)或Zr(IV)鞣性金属离子反应；其分子量M分布为100＜M＜1000。

所述活性染料与羟基羧酸或其盐、氨基酸或其盐、寡肽中的一种或几种按1-4:1-4的摩尔比在水中进行反应，优选摩尔比为1-2:1-2，pH值维持在8-10，反应温度为60-95℃。

所述羟基羧酸和氨基酸在于活性染料反应前，先用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液将其中和成其盐。

本发明的反应产物可经干燥、研磨后使用，也可不经干燥直接使用。

本发明使活性染料的应用领域得到扩展，同时可有效提高皮革的染色牢度及耐水洗性耐汗性等性能，提高染料利用率，减少废液中的染料含量。

（四）     附图说明

下面结合附图对本发明作进一步的说明。

图1为本发明活性嫩黄K-4G与2-羟基丁二酸钠反应产物的分子结构示意图；

图2为本发明活性艳红X-3B与谷氨酸二钠反应产物的分子结构示意图。

（五）     具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明进一步阐述， 应该指明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。 

实施例1：

将13.59g羟基乙酸溶于1000ml水，室温下用氢氧化钠溶液中和至pH 8-9，然后加入80g活性嫩黄K-4G，升温至60℃，反应4h，产物经干燥、研磨即成。

实施例2：

将17.44g羟基乙酸钠溶于1000ml水，然后加入80g活性嫩黄K-4G，升温至80℃，控制体系pH8-9，反应2h，产物经干燥、研磨即成。

实施例3：