[发明专利]一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种载体、基于该载体的劣质油加氢催化剂及其制备方法，属于劣质油加氢催化的技术领域。

背景技术

随着经济快速发展，中国已成为世界能源消费大国。市场对石油产品的需求日益增加，原油重质化、劣质化趋势加剧，环保法规日益严格，非常规石油资源储量巨大，重油、劣质油的高效加工和充分利用成为世界炼油工业关注的焦点。目前，劣质油的加工技术主要有溶剂脱沥青、减黏裂化、焦化、催化裂化和加氢等，其中劣质油加氢技术是唯一能够实现劣质油资源清洁高效利用的重要技术手段。

劣质油加氢技术是指，在高温、高压和催化剂存在的条件下，使劣质油和氢气进行催化反应，劣质油分子中硫、氮和金属等有害杂质，分别与氢和硫化氢发生反应，生成硫化氢、氨和金属硫化物，同时，劣质油中部分大分子裂解并加氢，变成分子较小的理想组份，反应生成金属的硫化物沉积在催化剂上，硫化氢和氨可回收利用，而不排放到大气中，故对环境不造成污染。因此，要求重、劣质油加氢催化剂具有良好的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮及加氢脱残炭活性，同时为了获得轻质产品，还要求催化剂具有一定的加氢转化或裂化活性。

中国专利文献CN101433865A公开了一种渣油加氢催化剂载体，其采用如下方法制备得到：(1)把高岭土原土在高温炉中焙烧，焙烧温度为600℃，恒温12h，冷却后称取200g放入容器中，加入2mol/L硝酸400ml和2mol/L柠檬酸400ml，加热进行反应，反应温度为60℃，反应时间为8h，然后洗涤过滤干燥得到改性高岭土；(2)称取600g拟薄水铝石干胶(含氧化铝79wt％)，加入23.7g炭黑、9.48g田菁粉，并加入改性高岭土7.10g，混合均匀，然后加入氨水17.7g，加入蒸馏水720g，混捏挤条成型，然后在120℃干燥2h，800℃焙烧3h得到载体。上述方法制备得到的载体中包括氧化铝和改性高岭土，其中改性高岭土占载体重量的1-80wt％，改性高岭土的平均直径为4-12nm。然而，将上述载体浸渍活性组分并作为渣油加氢催化剂时，催化剂的加氢活性低，不能对渣油中的沥青质和胶质等重质组分进行有效加氢转化，渣油转化率低。此外，高岭土本身是从富含硅铝元素的天然矿物经过繁杂的化学反应与分离过程制备的，工艺路线长，能耗物耗高，反应成本较高，且反应过程产生的副产物对环境造成污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于现有技术中的渣油加氢催化剂，加氢活性低，不能对渣油中的沥青质和胶质等重质组分进行有效加氢转化，而成本较高，从而提出一种加氢活性高、劣质油转化率高且成本低的劣质油加氢催化剂催化剂及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术内容为：

一种劣质油加氢催化剂载体，其采用如下方法制备：

(1)将天然铝土矿在空气氛围中进行焙烧处理；

(2)将焙烧处理后的铝土矿浸入酸液中进行酸处理，之后用蒸馏水洗涤至中性，经干燥即得所述的劣质油加氢催化剂载体。

步骤(1)中，所述焙烧处理的温度为500-800℃，所述焙烧处理的时间为2-8h。

步骤(1)中，所述天然铝土矿的粒径为10-40目。

步骤(2)中，所述酸液为盐酸、硝酸、磷酸、草酸、硼酸中的一种或几种的混合物。

步骤(2)中，所述酸处理的温度为40-150℃，所述酸处理的时间为2-8h。

步骤(2)中，所述干燥处理的温度为90-150℃，所述干燥处理的时间为2-8h。

一种所述的劣质油加氢催化剂载体的劣质油加氢催化剂，其采用如下原料制备得到：

所述的劣质油加氢催化剂载体，5-20重量份；

活性金属组分，以金属氧化物计为0.4-1.6重量份；

升华硫，1.8-7.2重量份。

所述活性金属为Mo、W、Co、Fe、Ni中的一种或两种的组合。

一种制备所述的劣质油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤：

(1)按照上述重量份取所述的劣质油加氢催化剂载体并将其浸渍于含有上述重量份的所述活性金属组分的浸渍液中，采用等体积浸渍法在所述的劣质油加氢催化剂载体上浸渍所述活性金属组分，所述浸渍温度为室温，浸渍时间为8-12h，之后经干燥、焙烧，即得所述的劣质油加氢催化剂的主体；

(2)将所述劣质油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述升华硫充分混合，在250-350℃下进行硫化处理1-2h，即得所述劣质油加氢催化剂。