[发明专利]电炉锗渣中回收锗的工艺

权利要求书

1.一种电炉锗渣中回收锗的工艺，包括对电炉锗渣进行氯化蒸馏，对氯化蒸馏得到的含四氯化锗的气体进行冷却得到粗四氯化锗液体，对所述粗四氯化锗液体利用含饱和氯气的盐酸进行第一次萃取，将第一次萃取得到的四氯化锗液体利用填充有固体相的分离柱进行过滤，将过滤得到的四氯化锗液体利用含饱和氯气的盐酸进行第二次萃取并得到精制四氯化锗。

2.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：氯化蒸馏得到的残余物经过中和进行无害化处理。

3.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：所述电炉锗渣中锗的含量为3.9~5.5wt%，铅的含量为25.1~33.9wt%，锌的含量为8.1~15.9wt%，砷的含量为5.6~12.3wt%，铜的含量为1.0~1.8wt%。

4.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：所述氯化蒸馏在反应釜中进行；首先，在反应釜中加入含有30~50g/L的HCl，15~20g/L的FeCl₃，15~20g/L的H₂O₂和余量为水的酸液；然后，在搅拌的条件下加入电炉锗渣，酸液与电炉锗渣的质量比为10：1；然后在50~70 ℃的温度下通入氯气浸出，至通入的氯气不再吸收；最后，升温至85~100℃，进行四氯化锗蒸馏，得到含四氯化锗的气体。

5.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：第一次萃取时盐酸的浓度为10 mol/L，萃取温度为0~20 ℃，萃取时间为45~60 min。

6.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：第二次萃取时盐酸的浓度为12 mol/L，萃取温度为0~20 ℃，萃取时间为45~60 min。

7.根据权利要求1所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：所述分离柱中的固定相为表面接枝有甲基丙烯酸和三辛胺的多孔硅胶。

8.根据权利要求7所述的电炉锗渣中回收锗的工艺，其特征在于：所述固定相通过以下方法制备得到：

（1） 在80~100℃的条件下，利用1~2 mol的盐酸对粒径为1 μm的硅胶粉进行酸化处理，处理时间为8~12小时，冷却至室温后过滤、洗涤和干燥得到预处理的硅胶粉；

（2）将步骤（1）得到的预处理的硅胶粉加入装有无水甲苯的真空反应釜中，然后在60~80℃的条件下，滴加氨基硅烷，搅拌反应10~12 h；然后加入三正辛胺，搅拌反应6~8小时；然后加入甲基丙烯酸，搅拌反应6~8小时；然后经过过滤、洗涤和干燥即可得到所述固定相；其中，所述预处理的硅胶粉、氨基硅烷、三正辛胺和甲基丙烯酸的质量比为100：10~12：12~15：3~5。