[发明专利]一种基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法

权利要求书

1.一种基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(A)、糖苷化反应：在保护气保护下向含4-甲基伞形酮和全乙酰糖的反应溶剂中，依次加入碱催化剂和酸催化剂，于室温或加热下搅拌反应，然后稀释、中止反应，接着洗涤至溶液颜色变淡或为碱性，再依次用水、饱和食盐水洗涤，分液后干燥有机相，并将分离出的有机相浓缩，接着进行快速柱层析分离，将所得到的目标物分离液去除溶剂后重结晶，干燥后得到白色粉末产物，或者将浓缩所得粗产物不经过柱层析，而经过多次重结晶后，干燥即可得到纯的结晶产物；所述的全乙酰糖为β-D-吡喃半乳糖五乙酸酯、α/β-D-吡喃甘露糖五乙酸酯混合物、β-D-吡喃木糖四乙酸酯或β-D-呋喃核糖四乙酸酯，当全乙酰糖为β-D-吡喃半乳糖五乙酸酯或α/β-D-吡喃甘露糖五乙酸酯混合物时，采用加热下搅拌反应，当全乙酰糖为β-D-吡喃木糖四乙酸酯或β-D-呋喃核糖四乙酸酯时，采用室温下搅拌反应；所述的反应溶剂为二氯甲烷或1,2-二氯乙烷，当全乙酰糖为β-D-吡喃半乳糖五乙酸酯或α/β-D-吡喃甘露糖五乙酸酯混合物，反应溶剂为1,2-二氯乙烷，当全乙酰糖为β-D-吡喃木糖四乙酸酯或β-D-呋喃核糖四乙酸酯时，反应溶剂为二氯甲烷；所述的碱催化剂为三乙胺或吡啶，当全乙酰糖为β-D-吡喃半乳糖五乙酸酯、β-D-吡喃木糖四乙酸酯或β-D-呋喃核糖四乙酸酯时，碱催化剂为三乙胺，当全乙酰糖为α/β-D-吡喃甘露糖五乙酸酯混合物时，碱催化剂为吡啶；所述的酸催化剂为路易斯酸三氟化硼乙醚；

(B)、脱保护基反应：将步骤(A)得到的白色粉末产物或结晶产物于无水甲醇中在催化量的KOH催化下进行甲醇醇解脱除乙酰保护基，室温下反应，然后调节pH值至7.5～8.0，过滤，洗涤至滤液不显荧光为止，干燥后即得到基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷。

2.根据权利要求1所述的基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，步骤(A) 中所述的保护气为氩气。

3.根据权利要求1所述的基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，步骤(A)中所述的全乙酰糖其相对于4-甲基伞形酮的投料摩尔当量为0.5～2.0。

4.根据权利要求1所述的基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，步骤(A)所述的加热，为加热到60℃；所述的搅拌反应，时间为5h。

5.根据权利要求1所述的基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，步骤(A)所述的快速柱层析分离，为200～300目硅胶，用石油醚II/乙酸乙酯-5/2洗脱。

6.根据权利要求1所述的基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法，其特征在于，步骤(A)所述的三乙胺，其相对于4-MU的投料摩尔当量为1.25～2.5；所述的吡啶，其相对于4-MU的投料摩尔当量为1.5；所述的路易斯酸三氟化硼乙醚，其相对于4-MU的投料摩尔当量为7.5～12.5或相对于全乙酰糖的投料摩尔当量为6.25～15。