[发明专利]一种草铵膦的分离纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药生产领域，尤其涉及一种草铵膦的分离纯化方法。

背景技术

草铵膦(glufosinate-ammonium或glufosinate)是一种具有部分内吸作用的高效、低毒、非选择性(灭杀性)触杀型有机磷类除草剂。其毒性低，较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，漂移小，除草谱广，活性高，用量少，环境压力小，杀草迅速，因而具有广泛的市场前景。

目前国内外有关草铵膦的技术路线较多，其中以斯垂克-泽林斯基法更适用于工业化生产，但在其合成草铵膦时都生成NH₄Cl或NaCl等副产物，而采用通常的结晶法分离纯化草铵膦需要进行多次的重结晶才能达到规定的纯度要求，而重结晶的次数越多收率也就越低，而以专利申请号201110160129.5为代表的化学反应法是通过酯化和水解的化学反应来达到提纯草胺磷的目的，它需要两三步才能完成分离，浪费了原料，延长了工序数量、时间，并且由于化学反应降低了收率。因此，寻找一种收率高、纯度好、工序简单、成本低、适合于工业化生产的草铵膦分离纯化方法至关重要。

发明内容

本发明提供了一种草铵膦的分离纯化方法，采用浮选法对草铵膦及其中间体进行分离纯化，收率高、纯度好、工序简单、成本低、而且适合于工业化生产。

一种草铵膦的分离纯化方法，包括以下步骤：

步骤一、制备反应液：1-(甲基乙氧基膦酰)-丁腈溶液经盐酸回流酸解后，得草铵膦盐酸盐反应液；此时，检测反应液中草铵膦盐酸盐的含量并计算反应液中草铵膦盐酸盐的质量，并记录；

步骤二、减压浓缩：将步骤一所得的草铵膦盐酸盐反应液减压蒸馏除去稀盐酸，得浓缩液A；

步骤三、调pH：向步骤二中得到的浓缩液A中加入氨水，调节pH为5～10，分散均匀后升温继续保温搅拌，然后减压蒸馏除去水，得浓缩液B；

步骤四、分散：向步骤三所得的浓缩液B中加入浮选溶剂醇后，升温分散均匀后，降温，然后继续搅拌至物料分散均匀；

步骤五、浮选分离：在15～50℃浮选温度下，将步骤四搅拌均匀的物料缓慢放入溜槽之中，物料通过溜槽之后，由于主成分和副盐分的比重差异，10％～30％主成分颗粒随浮选溶剂醇的流动被带到收集罐中，而70％～90％副盐分颗粒因比重大沉降到溜槽上；溜槽上的副盐分，集中收集后，离心甩料，滤饼用所述浮选溶剂醇洗涤两次，滤液入收集罐与含主成分的醇溶液混合；

步骤六、纯化：将步骤五所述收集罐中的含主成分的醇溶液转移至回收釜中减压蒸馏脱溶，然后加入含水甲醇，升温分散均匀后，通氨气调pH大于等于8，降温，离心甩料，滤饼用所述含水甲醇清洗两遍后烘干，即得终产品草铵膦。

进一步，所述的一种草铵膦的分离纯化方法，包括以下步骤：

步骤一、制备反应液：1-(甲基乙氧基膦酰)-丁腈溶液经质量分数为30％的盐酸于90～120℃回流酸解1～6h，得草铵膦盐酸盐反应液；此时，检测反应液中草铵膦盐酸盐的含量并计算反应液中草铵膦盐酸盐的质量，并记录；

步骤二、减压浓缩：将步骤一所得的草铵膦盐酸盐反应液于-0.065～-0.100MPa的真空条件下减压蒸馏除去稀盐酸，至釜温升至60～90℃时停止蒸馏，得浓缩液A；

步骤三、调pH：向步骤二中得到的浓缩液A中加入质量分数为25％的氨水，调节pH为5～10，分散均匀后升温至40～50℃保温搅拌1.5h，然后于-0.065～-0.100MPa的真空条件下减压蒸馏除去水，至釜温升至60～90℃时停止蒸馏，得浓缩液B；

步骤四、分散：按步骤一中得到的草酸磷盐酸盐与浮选溶剂醇的质量体积比1∶1～6，向步骤三所得的浓缩液B中加入浮选溶剂醇后，升温至40～50℃分散均匀，然后降温至20～30℃，继续搅拌1～3h至物料分散均匀；

步骤五、浮选分离：在20～30℃浮选温度下，将步骤四搅拌均匀的物料以1200～1800Kg/h的速度放入溜槽之中，物料通过溜槽之后，由于主成分和副盐分的比重差异，10％～30％主成分颗粒随浮选溶剂醇的流动被带到收集罐中，而70％～90％副盐分颗粒因比重大沉降到溜槽上；溜槽上的副盐分，集中收集后，用浮选溶剂醇洗涤两次，离心甩料，上清液入收集罐与含主成分的醇溶液混合；