[发明专利]气相色谱-质谱法测定水生动物中19种氯代酚及其钠盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及氯酚的测定方法，具体涉及气相色谱-质谱法测定水生动物中19种氯代酚及其钠盐的方法。

背景技术

氯酚类化合物(Chlorophenols, CPs)是芳香族化合物中用途广、毒性大、污染较为严重的一类化合物。目前世界上将近有15000种CPs被用作杀虫剂、有机溶剂和药物。氯代苯酚（氯代酚）普遍存在于炼油、炼焦、石化、塑胶、煤气和纸浆等工业废水和生活污水中，CPs是一类化学性质相对稳定的化合物, 能够在环境中相对持久地存在, 并可通过食物链累积， 增加了其污染的危害程度，被水生动物食用累积后常以钠盐形式存在。研究普遍关注的CPs主要包括2, 4-二氯酚(2, 4-dichlorophenol,2, 4-DCP) 、2, 4, 6-三氯酚(2, 4, 6-trichlorophenol, 2,4, 6-TCP)和五氯酚(pentachlorophenol, PCP) , 美国环保局(US EPA)和中国国家环保部都将CPs列入优先管理的毒性污染物。目前测定氯酚的方法有液相色谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱法和免疫试剂法等。液相色谱法如公开号为CN102768245的发明专利申请；气相色谱法如SC/T 3030-2006《水产品中五氯苯酚及其钠盐残留量的测定 气相色谱法》；气相色谱-质谱法如GB 29708-2013《食品安全国家标准 动物性食品中五氯酚钠残留量的测定 气相色谱-质谱法》。上述各测定法仍是个别氯代酚的测定方法，对同时测定19种氯酚及其钠盐未见报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种气相色谱-质谱法测定水生动物体中19种氯代酚及其钠盐的方法，该方法测定精密度好，回收率达到污染物分析要求。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：气相色谱-质谱法测定水生动物中19种氯代酚及其钠盐的方法，步骤如下：

（1）待测水生动物样品切碎后均质，称取5.00 g置于样品管中，加入浓度为150 ng/mL的氘代2，4，6-三溴苯酚（2,4,6-TBP-d2）100 μL，再加入质量百分浓度50%的硫酸溶液30 mL，在40℃恒温水浴摇床中摇荡6～12小时；

（2）水浴后取出样品管，冷却至室温，加入10 mL二氯甲烷，摇荡后静置分层，将有机相吸入离心管，离心管中加入质量百分浓度4 % NaOH10 mL，摇荡后静置分层，弃去有机相，然后用磷酸溶液调节pH至6.2，再加入体积比1：1的二氯甲烷-正己烷溶液10 mL，摇荡后静置分层，弃去水相；

（3）有机相用饱和无水硫酸钠脱水后弃去水相，氮吹仪60 ℃下，将有机相浓缩至0.38～0.42mL，加入浓度为500 ng/ mL的氘代4-氯-3-甲基酚（PCMC-d2）10 μL，硅烷化衍生剂40 μL ，正己烷定容到0.5 mL，在40℃下衍生30 min，冷却至室温得到样品检测液，所述硅烷化衍生剂由N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)与三甲基氯硅烷(TMCS)按体积比99：1配制；

（4）用正己烷配制含有2-氯酚（2-MCP）、3-氯酚（3-MCP）、4-氯酚（4-MCP）、2,3-二氯酚（2,3-DCP）、2,4-二氯酚（2,4-DCP）、质量比1:1的2,5-二氯酚（2,5-DCP）+3,5-二氯酚（3,5-DCP）、2,6-二氯酚（2,6-DCP）、3,4-二氯酚（3,5-DCP）、2,4,6-三氯酚（2,4,6-TCP）、2,4,5-三氯酚（2,4,5-TCP）、2,3,4-三氯酚（2,3,4-TCP）、2,3,5-三氯酚（2,3,5-TCP）、2,3,6-三氯酚（2,3,6-TCP）、3,4,5-三氯酚（3,4,5-TCP）、2,3,5,6-四氯酚（2,3,5,6-TeCP）、2,3,4,6-四氯酚（2,3,4,6-TeCP）、2,3,4,5-四氯酚（2,3,4,5-TeCP）和五氯酚（PCP）的标准工作液0.5mL，标准工作液内含有氘代4-氯-3-甲基酚5.00ng，氘代2，4，6-三溴苯酚15.0ng，硅烷化衍生试剂40 μL，标准工作液内各氯代酚的含量都为1.0 ng或3.0 ng或5.0 ng或10.0 ng或15.0 ng或35 ng，标准工作液在40℃下衍生30 min，冷却至室温；