[发明专利]一种环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚酰胺树脂的制备方法，具体涉及一种环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂的制备方法。

背景技术

聚酰胺树脂，是性能优良用途广泛的化工原料，具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性。聚酰胺树脂因其特有性能被广泛用于油墨领域，现有的油墨用聚酰胺树脂在醇类溶剂中，溶解度较差，所以还需加入一定量如苯、甲苯等芳香族溶剂。随着环保意识的加强，纷纷要求具有完全醇溶性的聚酰胺树脂，虽然目前国内已有一些关于醇溶性聚酰胺树脂的报道，但普遍存在颜色较深，透明度差，凝胶倾向严重，凝胶恢复性差等问题。CN103554486A公开了一种醇溶性二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法，其主要通过加入改性剂来改变聚酰胺树脂的溶解性，但是作油墨后硬度差，抗反粘性差。

有鉴于此，需要发明一种环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂的制备方法，以弥补现有技术的不足。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂的制备方法。

为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案如下：

一种环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂的制备方法，其包括如下步骤：

将二聚酸投入到反应釜内，再将一元酸通过真空吸入反应釜内，搅拌加热至70-90℃，将二元胺和含羟基的二元胺依次缓慢滴加到反应釜内，搅拌10-20分钟，升温至130-170℃，搅拌0.5-1.5小时，继续升温至170-190℃，搅拌0.5-1.5小时，温度继续升高到200-230℃，搅拌1-2小时，抽真空反应0.5-1.5小时，冷却至190-210℃，加入抗氧剂搅拌5-15分钟，出料，得环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂；

所述的一元酸包选自乙酸或丙酸中的一种，所述二元胺选自乙二胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺和己二胺中的一种或两种以上；

各原料占总重量的重量百分数如下：

二聚酸             75-88.3%；

一元酸              3-11%；

二元胺              8-16%；

含羟基的二元胺   0.6-1.4%；

抗氧剂              0.1-0.3%。

作为本发明进一步的改进，所述步骤具体如下：

将二聚酸投入到反应釜内，再将一元酸通过真空吸入反应釜内，搅拌加热至80℃，将二元胺和含羟基的二元胺依次缓慢滴加到反应釜内，搅拌15分钟，升温至150℃，搅拌1小时，继续升温至180℃，搅拌1小时，温度继续升高到215℃，搅拌1.5小时，抽真空反应1小时，冷却至200℃，加入抗氧剂搅拌10分钟，出料，得环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂。

作为本发明进一步的改进，所述各原料占总重量的重量百分数如下：

二聚酸            79.9%；

一元酸             6.9%；

二元胺            12.0%；

含羟基的二元胺   1%；

抗氧剂            0.2%。

作为本发明进一步的改进，所述一元酸选自丙酸。

作为本发明进一步的改进，所述二元胺选自乙二胺和1,3-丙二胺，乙二胺的重量占总重量的6.9%，1,3-丙二胺占总重量的5.1%。

作为本发明进一步的改进，所述含羟基的二元胺为IPDA。

作为本发明进一步的改进，所述抗氧剂为抗氧剂1010。

为了寻找醇溶性的聚酰胺树脂，本申请发明人做了大量的研究工作，发现聚酰胺树脂，由于在分子中缺乏亲水性的基团，所以在极性较强的醇中溶解性较差，通过改变分子量的大小，聚酰胺树脂的酸值虽然在一定程度上改变其在醇中的溶解性，但尚不能使其完全溶解。发明人偶然间发现在分子中引入带羟基的二元胺链节。可以增强溶剂醇的分子与聚酰胺树脂的作用，促使聚酰胺树脂在醇溶剂中溶解。

正当发明人惊喜于这个发现时，却发现因为带羟基的二元胺的引入使得聚酰胺树脂的化学结构发生了改变，应用到油墨中需要对油墨的配方做较大调整，使本发明所提供的聚酰胺树脂的使用受限，本发明人通过创造性劳动对原料组分进行了较大调整，最终使得本方法制备得得到的聚酰胺树脂具备较优和令人满意的性能，并使得本申请提供的聚酰胺树脂具有与传统树脂具有基本相同的宏观的技术指标。基于以上研究和创造，形成了本发明的技术方案，得到了环保型高硬度醇溶性聚酰胺树脂LH-6399。