[发明专利]基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法

权利要求书

1.基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)对糕点样品进行基于HS-SPME的前处理，依次包括提取、富集、浓缩和解吸四个过程；

(2)采集糕点样品的GC-MS谱图信息；

(3)采用PLS-DA法对GC-MS谱图信息进行分析，得出分类结果，包括以下步骤：

(a)对不同品种的糕点样品的GC-MS图谱的成分依据标准质谱图库进行检索定性，采用面积归一化法进行定量分析，提取样品组分的共有信息，用共有化学成分的峰面积为指标，以不同品种的样品为类别对象，构建训练样本的自变量矩阵X，并设定分类变量矩阵Y；

(b)用PLS回归方法对训练样本的自变量矩阵X和分类变量矩阵Y进行分解，并使得X和Y的主成分最大程度的线性相关，其模型表示为：

X＝TP^T+E

Y＝UQ^T+F

其中，T和U分别为X和Y的得分矩阵，P和Q分别为X和Y的载荷矩阵，E和F分别为X和Y的残差矩阵，上标T表示转置运算；

(c)将T和U作线性回归：U＝TB，预测待测样本时，根据P求出待测样本x的得分向量t，最终求得预测值y＝tBQ，根据y的值对待测样本的分类进行判定，其中，回归因子B＝(T^TT)^-1T^TU。

2.根据权利要求1所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于，步骤(1)对糕点样品进行基于HS-SPME的前处理的具体步骤：取糕点样品在干燥环境下粉碎，称取糕点样品于顶空瓶中，推SPME手柄将萃取纤维伸入顶空瓶中，然后置于水浴锅中，保持一定时间T₁后，收回萃取纤维头，从顶空瓶中取出SPME手柄，并插入到GC-MS的进样口，在气相色谱进样口解吸一段时间T₂。

3.根据权利要求2所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于：所述萃取纤维头采用50/30μm的DVB/CAR/PDMS纤维头，且萃取纤维头在使用之前需在进样口老化30min。

4.根据权利要求2所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于：所述水浴锅的温度为35～80℃。

5.根据权利要求2所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于：所述时间T₁为1～2小时，时间T₂为5～20min。

6.根据权利要求1所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于：步骤(a)中标准质谱图库包括WEILY、NIST和香精香料谱图库。

7.根据权利要求1所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于，采集糕点样品GC-MS谱图信息的色谱条件：(1)30m×0.32mm×1.0μm的PET-5石英毛细管柱；(2)升温程序：先以50℃保持5min，再依次以2℃/min升至100℃，3℃/min升至150℃，5℃/min升至250℃后保持5min；(3)He载气的流速为1.2mL/min。

8.根据权利要求1所述基于HS-SPME-GC-MS和PLS-DA法的糕点香精香料的鉴别方法，其特征在于，采集糕点样品GC-MS谱图信息的质谱条件：EI离子源；电子能量设定为70eV；传输线温度为250℃；离子源温度为200℃；质量扫描范围在30～500之间。