[发明专利]一种纤维素纤维织物无甲醛免烫整理工作液及应用方法

说明书

技术领域

本发明涉及纺织整理技术领域，主要涉及一种纤维素纤维织物无甲醛免烫整理工作液的配制及应用方法。

背景技术

纤维素纤维织物及其制品吸湿透气、手感柔软、穿着舒适，但洗后易起皱变形、不易打理，一般需通过免烫整理来改善其易护理性。目前，免烫整理已成为纤维素纤维织物及其制品后整理加工的重要环节之一。常用的N-羟甲基酰胺类免烫整理剂虽能赋予织物较好的免烫效果，但存在甲醛问题，因此需开发性能优良的无甲醛免烫整理剂。

多羧酸是被研究最多的一类无甲醛免烫整理剂，Welch等人在US4820307中提出多元羧酸如丁烷四羧酸(BTCA)在高温焙烘及催化剂如次磷酸钠存在条件下，可以酯化交联纤维素大分子，整理后织物免烫效果与N-羟甲基酰胺类整理织物相当。目前市场上已有少量该类产品，但由于其成本较高，尚未广泛应用。

美国专利US7247172B公开了一种含膦聚马来酸抗皱整理剂的制备及其应用技术，分子量为110～700。应用该技术整理织物的DP等级≥3.0级，拉伸强力保留率≥40％。若要获得较好的整理效果，需与其他多元羧酸如BTCA复配使用。

R.H.唐等人在专利CN1090351A中公开了一种用聚膦基羧酸对纤维素纺织品进行无甲醛耐久压烫整理的方法，该专利中聚膦基羧酸分子量为1500～5000，整理后织物经五次水洗后，DP为3～3.2级。

诺瓦化学(苏州)有限公司的顾东民在专利CN1159489C中提出了一种无甲醛耐久保型整理纤维素织物的组合物及其方法，包括：分子量为300～1500的含膦聚合顺丁烯二酸，含三个及三个以上羧基，分子量为110～500的多元羧酸以及分子量为100～400的组分调节剂羟烷基胺。织物经整理后DP可达3.5～4级。

钟振声、薛万博在专利CN1300193C中描述了一种聚合型多元羧酸的合成方法。该技术以马来酸、衣康酸和丙烯酸为聚合单体，采用水相聚合的方法，所合成的聚羧酸粘均分子量为800～900。该合成方案中所用的阻聚剂为对苯二酚或对羟基苯甲醚。

此外，以上专利均未提及白色织物经整理后白度的变化。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种纤维素纤维织物无甲醛免烫整理工作液及应用方法。本发明提供的无甲醛免烫整理工作液可以不含成本较高的丁烷四羧酸，也不用添加其他小分子多羧酸。经整理后的织物无甲醛释放问题，折皱回复角高于270°，DP等级可达3.5级及以上，水萃取液pH值、撕破及拉伸强力、白度、水洗尺寸变化率均满足GB/T18863《免烫纺织品》的要求。

为了达到上述目的，本发明提供了一种纤维素纤维织物无甲醛免烫整理工作液，其特征在于，包含低分子量聚羧酸15wt％～40wt％，催化剂1.5wt％～7wt％，柔软剂1wt％～5wt％，渗透剂0.1wt％～0.3wt％和余量的水。

优选地，所述的低分子量聚羧酸的分子量为200～1500。

优选地，所述的低分子量聚羧酸的制备方法包括：以不饱和羧酸为原料，添加自由基引发剂、使用链调节剂控制分子量，通过自由基反应1.5～6h，得到低分子量聚羧酸。

更优选地，所述的低分子量聚羧酸的分子量为300～800。

更优选地，所述的不饱和羧酸为马来酸、马来酸酐、衣康酸和丙烯酸中的至少一种。

更优选地，所得的低分子量聚羧酸的质量浓度为30％～40％，外观为淡黄色透明液体。

更优选地，所述的自由基引发剂为过氧化物或过硫酸盐。

更优选地，所述的过氧化物为过氧化氢，所述的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。

所述的链调节剂为易与链自由基反应、抑制链增长的物质，可以是无机盐或醇类化合物，优选为亚硫酸氢盐、次磷酸盐、硫醇或异丙醇。

更优选地，所述的不饱和羧酸、自由基引发剂和链调节剂的摩尔比为1：0.05～0.10：0.1～0.5。

更优选地，所述的自由基反应的条件为反应温度65℃～95℃，反应时间为1.5h～6h。

优选地，所述的催化剂为含磷的碱金属盐。进一步优选为次磷酸盐、亚磷酸盐、多磷酸盐或其中至少两种的混合物。最优选为次磷酸钠和次磷酸钾。催化剂用量为低分子量聚羧酸用量的1/6～1/10(按重量计)。

优选地，所述的柔软剂为氨值≤0.3mmol/g的低黄变氨基有机硅柔软剂，聚乙烯类柔软剂，或者两者的混合物。若整理品对白度要求较低，则对柔软剂可以无低黄变要求。