[发明专利]含3‑芳基‑1,2,4‑噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物的制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物的制备方法和应用。

背景技术

植物病、虫害的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀菌剂、杀虫剂的广泛使用使得多数病、虫害得到了有效治理。但随着杀菌剂、杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病、虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。

噁二唑类化合物是一类重要的含氮杂环化合物，在农药领域的杀虫、杀菌方面发挥着重要作用。近年来有一些研究报道了噁二唑类衍生物具有良好的杀虫效果，如Zheng等发现含双苯基结构的噁二唑类化合物A和B对粘虫具有较好的杀虫活性,在测试浓度为125mg/L时，化合物A和B对粘虫的防治效果分别为100和58.62％(J.Fluorine Chem.,2003,123,163-169)；Oliveira等人报道的含噁二唑结构的羧酸衍生物C和D对埃及伊蚊具有较好的防治效果，其LC₅₀值分别为49.3和50.5mg/L(Bioorg.Med.Chem.,2013,21,6996-7003)。

另有一些研究报道了噁二唑类化合物具有优良的杀菌效果，如Liu等发现含具有噻唑或吡啶结构的噁二唑类化合物E和F对植物病菌具有较好的抑制活性,在测试浓度为5×10^-5g/mL时，化合物E对棉花枯萎、水稻纹枯、小麦赤霉病菌的抑制率分别为97.83％，94.74％和92.05％。化合物F对水稻纹枯病菌的抑制率为78.95％(Chin.J.Org.Chem.,2014,34,1447-1451)。

吡唑肟亦是一类重要的的杂环化合物,其衍生物往往表现出良好的杀虫、杀菌等活性。在农作物保护方面扮演着重要的角色。如Dai等研究发现化合物G和H对螨虫、小菜蛾等表现出杀灭活性。在测试浓度为200μg/mL时，化合物G和H对螨虫的防治效果分别为95％和90％；化合物G和H对小菜蛾的防治效果分别为100％和86％(Chin.Chem.Lett.,2014,25,1014-1016)。

Li等发现含肟醚甲酯结构的吡唑肟化合物I和J具有良好的杀菌活性，在测试浓度为50mg/L时，化合物I对水稻纹枯病菌和黄瓜灰霉病菌的抑制率分别为99％和100％；化合物J对苹果轮纹病菌和黄瓜灰霉病菌的抑制率分别为100％和96.8％(J.Agric.Food Chem.,2006,54,3636-3640)。

因此，为了寻找更具广谱生物活性的农药先导，我们通过运用活性单元拼接方法，合理地将噁二唑基团与吡唑肟骨架拼接在一起，本发明公开了一类具有农用杀虫、杀菌应用价值的含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物。

发明内容

本发明的目的是提供针对不同的害虫或病菌具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物，以满足作物保护对高效杀虫、杀菌剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫、杀菌剂方面的用途。

本发明目的可通过以下措施达到：

本发明所述含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物，其特征在于具备如通式Ⅰ所示的结构：

其中，R₁为CH₃，或

苯环上取代位置以2～4表示；R₂为H，F，Cl，Br，I，CH₃，OCF₃或CF₃等；R₂在环上的取代位置可在2位或3位或4位；R₃为H，F，Cl，CH₃或CF₃等；R₃在苯环上的取代位置可在2位或3位或4位。

该含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物的制备方法，其特征在于通式Ⅰ所示的化合物由通式Ⅱ和通式Ⅲ所示的化合物在碱作用条件下反应得到。

其中，R₁为CH₃，或