[发明专利]一种液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种用于液化石油气中硫醇转化的催化剂的制备方法，属于石油加工领域。

背景技术

液化石油气与石油和天然气一样，是化石燃料，是炼油厂在进行原油催化裂解与热裂解时所得到的副产品，主要成分为丁烯、丙烯、丁烷和丙烷，并含有少量的戊烷、戊烯和微量硫化物杂质，其中硫醇就是硫化物杂质中的一种，目前在液化石油气脱硫醇装置中，一般都是采用Merox抽提-液相催化氧化工艺或纤维膜脱硫醇工艺，其原理是在氢氧化钠水溶液中加入少量的磺化酞菁钴或聚酞菁钴催化剂并进行溶解，以这种溶液作为抽提溶剂，将液化石油气中的硫醇抽提到该抽提溶液中，然后往抽提液中通空气，在空气作用下，抽提液中的硫醇钠被氧化成二硫化物，同时碱液和催化剂得到再生。因生成的二硫化物不溶于抽提溶剂，可以将二硫化物分出或用反抽提的方法将二硫化物和抽提溶剂分离，同时抽提溶剂循环使用。这两种工艺的主要缺点是磺化酞菁钴或聚酞菁钴催化剂在碱液中容易聚集失活，从而影响对硫醇钠的催化转化效率。而且液化气用含有催化剂的碱液进行硫醇抽提的同时，生成的硫醇钠容易马上被催化剂催化生成二硫化物而带入到被精制的液化气产品中，降低脱总硫效果。

为此中国专利文献CN1935377A公开了一种用于转化液化气所含硫醇的催化剂的制备方法，该方法首先对载体进行活化，同时制备含有酞菁鈷类化合物的浸渍液，然后将载体浸渍在浸渍液中，最后过滤干燥得到所需的催化剂，该催化剂提高了硫醇抽提效率，同进有效防止了硫醇被氧化为二硫化物，提高了硫醇钠被氧化为二硫化物的效率和碱液再生效率，但上述专利文献中公开的催化剂在制备过程中，由于酞菁鈷类化合物在溶剂中的溶解性能较差，为得到高效负载的催化剂，一方面需要提高浸渍液中活性成分的浓度，另一方面需使载体在浸渍液中浸渍较长的时间，不仅浪费了大量的原料，提高了生产成本，还使得催化剂的制备时间延长，生产效率降低。

发明内容

为解决液化石油气硫醇转化催化剂制备过程中，酞菁鈷类化合物在溶剂中溶解性能较差的问题，从而提供一种制备时间短，催化活性高的液化石油气硫醇转化的催化剂的制备方法。

为此，本申请采取的技术方案为，

一种液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法，包括，

(1)对载体进行活化得到活化载体；

(2)制备包括酞菁钴类化合物和浸渍溶剂的浸渍液，所述浸渍溶剂是单一或混合的有机溶剂、单一或混合的无机溶剂，或者有机-无机混合溶剂；

(3)将所述步骤(1)中得到的活化载体浸渍至所述步骤(2)的浸渍液中，得到混合物料；

(4)将所述步骤(3)中的混合物料进行密封，并进行超声处理；

(5)从所述步骤(4)超声处理后的混合物料中滤出负载载体，并真空干燥得到所述液化石油气硫醇转化催化剂。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(4)中超声处理的条件为，功率50-500W，频率20-100kHz，时间1-5h。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(5)中真空干燥的真空度为0.05-0.1MPa。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(5)中真空干燥的温度为60-120，时间3-10h。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(1)中的载体为分子筛、活性炭、Al₂O₃、硅胶、丝光沸石；所述载体的活化温度为120℃～600℃，时间为3～36h。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(2)中酞菁钴类化合物的酞菁环为单环、二环或聚酞菁环；或者酞菁钴类化合物的酞菁环为具有取代基的单环或二环或聚酞菁环，所述取代基为磺酸基、磺酸盐基、羧酸基、羧酸盐基、酰胺基、季铵碱基或卤素。

上述的液化石油气硫醇转化催化剂的制备方法中，所述步骤(2)中浸渍溶剂选自脂肪醇、脂肪胺、乙二胺、吡啶、吗啉、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、1wt％～28wt％的氨水中的一种或两种或三种。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：