[发明专利]一种SAPO‑5和SAPO‑34共生的复合分子筛的制备方法有效
| 申请号: | 201510153532.3 | 申请日: | 2015-04-02 |
| 公开(公告)号: | CN104828842B | 公开(公告)日: | 2017-03-08 |
| 发明(设计)人: | 张新锋;邢爱华;冯琦瑶;石玉林 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
| 主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08 |
| 代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 彭飞,林柏楠 |
| 地址: | 100011 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 sapo 34 共生 复合 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种SAPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛的制备方法,其依次包括以下步骤:
(1)按比例将磷源和水、硅源和铝源复合体和水、模板剂和水在5℃-90℃温度下混合均匀,得到包括磷源、硅源和铝源复合体、水和模板剂的混合溶液,在上述混合溶液中,P2O5:SiO2:Al2O3:H2O:模板剂的摩尔比为(0.5-1.5):(0.05-1.5):1:(30-100):(1-5);
(2)搅拌上述混合溶液直至各组分分散均匀,随后,陈化静置所述混合溶液2-24小时,从而,形成混合凝胶;
(3)使所述混合凝胶在180℃-220℃下进行水热合成晶化反应24-96小时,从而,形成晶化液;
(4)从所述晶化液中分离晶化所形成的固体结晶物,再在80℃-120℃下干燥所述固体结晶物2-12小时,得到SAPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛原粉;
(5)在450-650℃下焙烧上述复合分子筛原粉4-10小时,以除去其中的模板剂,从而,得到由SAPO-5分子筛和SAPO-34分子筛共生的复合分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述模板剂是四乙基氢氧化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三乙胺、二乙胺,氨水、正丁胺、吗啉或它们任意的混合物;所述硅源和铝源复合体是SiO2/Al2O3摩尔比范围在0.05-1.5之间的天然或合成的粘土类矿物质、或它们任意的混合物;所述磷源是磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物;所述水是去离子水。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤(4)中,分离晶化所形成的固体结晶物是指:离心过滤所形成的固体结晶物,以除去水热合成晶化所产生的结晶物母液,用去离子水洗涤所述固体结晶物至少一次,再离心过滤所述固体结晶物至少一次。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,通过控制磷源、硅源和铝源复合体、模板剂和水的相对用量、混合方式和/或投料顺序,进而控制所述复合分子筛的孔道结构和酸性。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述混合溶液按以下方法制备:
(1)将硅源和铝源复合体和磷源分别与水混合,形成硅源和铝源复合体溶液和磷源溶液;
(2)缓慢地将磷源溶液滴加到硅源和铝源复合体溶液中、或将硅源和铝源复合体溶液滴加到磷源溶液中,形成磷源、硅源和铝源复合体的混合溶液;
(3)再向所述磷源、硅源和铝源复合体的混合溶液中加入所述模板剂,从而,形成包括磷源、硅源、铝源、水和模板剂的混合溶液。
6.根据权利要求1-5任何之一所述的制备方法,其中,所述硅源和铝源复合体是高岭土、硅藻土、蒙托土、滑石、膨润土、铝钒土或它们任意的混合物之一,或是具有特定SiO2/Al2O3摩尔比的SiO2和Al2O3的合成复合物。
7.一种有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂,所述催化剂的活性组分是由根据权利要求1-6任何之一所述的方法制备的SAPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其中,所述有机含氧化合物是甲醇和/或二甲醚;所述低碳烯烃是乙烯、丙烯和/或丁烯。
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