[发明专利]一种微波氢等离子体处理提升碳纳米管场发射性能的方法

说明书

技术领域

本发明属于纳米材料的制备与应用技术领域，涉及利用低功率微波氢等离子体处理碳纳米管并对其进行高温热处理以提升其场电子发射性能的方法。

背景技术

自从1991年被发现以来，碳纳米管就因其优异的电学和机械性能，在光探测器、能储、晶体管等诸多方面展现出了不错的应用前景。此外，碳纳米管极大的长径比和良好的导电性也使其成为了一种理想的场发射阴极材料，在新一代真空管、X射线管、电镜电子枪、场致发射平板显示等领域都有潜在应用前景。场发射是电子克服材料表面势垒逸出到真空中的过程，高性能的场电子发射往往与低的开启和阈值场、大的场发射电流密度、良好的场发射稳定性等指标联系在一起。以碳纳米管为基的场发射阴极相比许多其它的场发射材料，具有开启场低、场发射电流密度大等优点。但是，目前所得的碳纳米管场发射阴极的开启场一般都大于1.5 V/μm，相当于在阴阳极间距为1毫米时，需要1500伏的高压才能使阴极材料开启场电子发射，更不用说获得大场发射电流密度，就会需要更大的阳极电压，这种高工作电压对实际应用是非常不利的。因此，通过一定手段降低碳纳米管基场发射阴极的工作电压是非常有必要的。较为典型的方法是通过处理碳纳米管或用碳纳米管与其它低功函数材料复合以降低电子逸出的功函数，即降低电子逸出碳纳米管需要克服的表面势垒，但这种方法带来的效果往往是非常有限的。另一种方法则是从碳纳米管结构入手提升其场增强因子（β ），具体可分为增加碳纳米管长径比和增加碳纳米管有效场发射点数两种方法。碳纳米管的长径比指的是其长度与直径的比值，直接与场增强因子相关，可简单表述为：β =l /d ，其中l 和d 分别表示碳纳米管的长度和直径，其在碳纳米管场发射过程中扮演重要的角色。若不考虑电场屏蔽等因素的影响，在外电场（E ）一定的情况下，决定电子能否在场发射点出逸出的局域电场强度（E_local）就仅与碳纳米管的长径比有关：E_local= β E ，长径比越大（即β 越大），相应的E_local就越大，则电子更容易克服碳纳米管表面势垒逸出。由此可见，在碳纳米管长度变化不大的情况下，通过一定手段减小碳纳米管直径将能促进其场电子发射。在场发射点方面，碳纳米管限于其一维的几何外形，场电子发射主要发生在其曲率半径小的尖端，在管壁等平坦区域则难以发射出电子，这无疑对获得高场发射电流密度是极为不利的。因此，如果能够通过一定的手段使得碳纳米管除了尖端之外，还有更多新的有效场发射点，就可以在一定程度上降低碳纳米管的开启场和阈值场，并增加其场发射电流密度。

以碳纳米管为基的场发射阴极由于其一维的特点，散热表面相对石墨烯这种二维材料要小，在场发射过程中更容易受到焦耳热的影响，特别是在大电流密度场发射情况下，一部分有效场发射点会因为焦耳热的大量积累而烧毁，这就会在一定程度上降低阴极材料的场电子发射能力，即碳纳米管相比于石墨烯这种二维纳米材料，其场发射稳定性较差，这在实际应用中将大幅缩短碳纳米管基场发射阴极的使用寿命。研究表明，通过等离子体处理碳纳米管可以有效去除那些富缺陷且接触不稳定的碳纳米管，而这些碳纳米管正是场发射过程中场发射电流下降的主要因素，在等离子体作用下将之去除无疑将提升场发射阴极材料的场发射稳定性。此外，老化（高电场持续场电子发射）和高温热处理也能够在一定程度上减少富缺陷碳纳米管的数量，从而使以碳纳米管为基的场发射阴极具有更好的场发射稳定性。

由此可见，通过引入技术手段处理碳纳米管使其几何外形发生改变，并获得更多的有效场发射点，以降低其开启场和阈值场、提升其场发射电流密度，同时该技术手段还能在一定程度上提升碳纳米管的场发射稳定性，将使所制备的以碳纳米管为基的场发射阴极材料能够在高电流密度稳定场发射应用领域发挥出更高的价值。

发明内容

本发明的目的在于克服现有以碳纳米管为基的场发射阴极开启场和阈值场相对较高、场发射电流密度相对低、高场发射电流密度下场发射稳定性不好的不足，利用一种简单的低功率微波等离子体和高温热处理工艺处理碳纳米管，使其结构发生改变，形成表面缺陷富集、开口、变细的碳纳米管，并使碳纳米管与基底结合增强，最终获得一种开启场和阈值场低、场发射电流密度大、高电流密度下场发射稳定性好的以碳纳米管为基的场发射阴极材料。

本发明的目的是通过如下措施来达到的：