[发明专利]一种松香改性酚醛树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：

(1)称取烷基酚置于反应容器中，烷基酚为固体时加热至其熔解；再加入催化剂和甲醛，搅拌，然后于70～140℃的温度下反应2～6小时，制得甲阶酚醛树脂；其中，所述催化剂为沸点高于200℃的有机胺，所述烷基酚与甲醛的摩尔比为1:1.5～2.5，催化剂的加入量为步骤(1)投料总重量的0.2～1％；

(2)称取松香，加热至其熔解，再加入步骤(1)制得的甲阶酚醛树脂，于180～240℃反应2～8小时；松香与所加入的甲阶酚醛树脂的重量比为1～3:1；

(3)向步骤(2)反应所得的混合物中加入多元醇，多元醇的加入量为步骤(2)中松香重量的8～15％，于240～280℃的温度下进行酯化反应，反应时间为5～15小时；

(4)步骤(3)酯化反应所得混合物的酸值为30～50mg KOH/g时，向酯化反应所得混合物中加入对甲基苯磺酸和分子结构调节剂，于240～280℃的温度下继续反应至反应混合物的酸值降至20mg KOH/g以下，得到松香改性酚醛树脂；其中，对甲基苯磺酸的加入量为步骤(2)中松香重量的0.1～0.5％，分子结构调节剂的加入量为步骤(2)和(3)投料总重量的2～6％，分子结构调节剂为

己二酸或羟基封端的聚丁二烯；

式(Ⅰ)和式(Ⅱ)中，n≥6，M1和M2为-OH或-COOH；式(Ⅱ)中，R1、R2、R3、R4为H或碳原子数不超过6的烷基，且R1、R2、R3、R4不同时为H。

2.如权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述分子结构调节剂为己二醇、十二烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸或十二羟基硬脂酸。

3.如权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，催化剂为有机伯胺或有机仲胺。

4.如权利要求3所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为十六伯胺、十八伯胺、油酸伯胺或亚油酸伯胺。

5.如权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，反应温度为90～120℃；所述步骤(2)中，反应温度为200～220℃；所述步骤(3)中，酯化反应温度为250～270℃。

6.如权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述松香为脂松香、浮油松香、聚合松香中的至少一种。

7.如权利要求6所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述脂松香为马尾松香、湿地松香、云南松香、南亚松香或南美松香。

8.如权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述烷基酚为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、对叔丁基苯酚、辛基酚、壬基酚、十二烷基酚、腰果酚中的至少一种；所述甲醛为液体甲醛或固体甲醛；所述多元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的至少一种。

9.一种采用如权利要求1所述方法制备得到的松香改性酚醛树脂。

10.如权利要求9所述的松香改性酚醛树脂，其特征在于：所述松香改性酚醛树脂的酸值为10～30mg KOH/g，软化点为150～180℃，旋转粘度为15000-30000mPa·s，正庚烷溶解性≥30mL/2g。