[发明专利]一种溶致液晶萃取分离制备高含量混合生育酚的方法

说明书

本发明公开了一种溶致液晶萃取分离制备高含量混合生育酚的方法，包括下步骤：将经过酯化或脱除脂肪酸的植物油脱臭馏出物溶于弱极性有机溶剂中，配制成原料液；将离子液体或表面活性剂与极性稀释剂混合分散为溶致液晶；以所述溶致液晶为萃取剂，通过逆流萃取或分馏萃取从所述原料液中分离纯化得到混合生育酚。本发明采用溶致液晶萃取剂对生育酚有很高的萃取容量，显著降低萃取剂的用量以及萃取所需的理论板数；同时本发明采用的溶致液晶萃取剂在较高的原料浓度下仍然能够保持高的萃取效率和选择性，利用本发明方法可以得到纯度大于90％的混合生育酚，而且混合生育酚的回收率均在90％以上。

技术领域

本发明涉及一种植物油脱臭馏出物中混合生育酚的提取分离方法，属于化学工程和天然产物分离领域。

背景技术

天然维生素E(Natural Vitamin E)，学名生育酚(Tocopherols)，又名混合生育酚，是一种常用药品及保健品，由于其具有重要的抗氧化和生理功能，目前已成为国际市场上用途广泛、产销量很大的重要维生素品种，与维生素C、维生素A一起成为维生素系列的三大支柱产品。同时天然维生素E所具有的安全性和生理活性远优于合成维生素E，故制备高含量天然维生素E具有重要的经济价值。植物油是天然维生素E的主要来源，但其中的含量仅为0.04～0.1％，因此以其为原料直接提取混合生育酚尚无工业应用价值。而植物油精炼过程中产生的副产物—脱臭馏出物中混合生育酚的含量一般高于2％，因此脱臭馏出物往往是混合生育酚提取生产中的初始原料。

但是植物油脱臭馏出物组分复杂，有游离脂肪酸、中性油、天然维生素E和植物甾醇，还有一些臭味物质和色素等，各组分性质相近，工业生产中往往要对其进行一定预处理，拉大各组分之间的差异后再使用分离手段获得混合生育酚。其中酯化法是一种较常用也比较成熟的手段，酯化后的植物油脱臭馏出物中主要含脂肪酸酯、混合生育酚等。混合生育酚的提纯的方法主要有多次蒸馏法、分子蒸馏法、吸附层析法、离子交换法、超临界流体萃取法和有机溶剂萃取法等。

专利US5512691、US5582692、US243218和US5627289借助多次蒸馏以及分离效率更高的精馏方法从酯化后的植物油脱臭馏出物中分离得到较高含量的混合生育酚。该方法可以很好的将混合生育酚与低沸点的脂肪酸酯分离，具有很高的收率，但很难将其与高沸点的甘油酯等分开。而且，蒸馏和精馏需要消耗很多能量来实现高温低压的操作条件，成本较高。

专利US5616735、US5078920、CN101445498A、CN1775771、CN1693472、CN101153035、CN101851561A、CN103319446A、CN101774997分别利用真空蒸馏以及分子蒸馏法对酯化后的植物油脱臭馏出物进行处理。虽然分子蒸馏法的浓缩比和收率较高，但无法得到高含量的生育酚产品。

专利CN102432584A、JP59167585、US3122565、CN1234703C和CN101323607A利用吸附法，通过利用生育酚和杂质在吸附剂上吸附性能不同来分离得到生育酚，但吸附法的处理量较小，且吸附剂再生需要消耗大量溶剂。

专利US4939276、JP5612383、US3122565、US5487817、US3402182、CN101851561A、CN103012352A和CN103709133A应用离子交换法获得高纯度的混合生育酚，但是用阴离子交换树脂的明显缺点是：要使用大量的有机溶剂，树脂再生需要酸碱再生的过程，产生大量废水，同时树脂的负载量较低。

专利US4550183、US3122565、US5371246、CN1418877和CN101074258等运用到了超临界萃取及超临界色谱法等，这是一种较为绿色的工艺方法，此类方法分离混合生育酚的条件温和，产品使用安全性较高，但该方法对于生育酚的萃取选择性不高，分离效率低，而且设备复杂且价格昂贵，经济可行性一般。