[发明专利]一种重苯加氢精制清洁燃料油的方法

说明书

技术领域

本发明属于环境保护和能源技术领域，涉及到一种重苯加氢精制清洁燃料油的方法。

背景技术

随着石油资源的逐步衰竭以及日益严重的重质化和劣质化趋势，和日趋严格的环境保护法规，开发其它替代石油资源及其精制技术显示出极其重要的现实意义和经济价值。因此以煤化工副产品为原料生产清洁燃料油成为研究的热点。重苯是煤化工行业粗苯加氢精制工艺过程中产生的副产物，在粗苯加氢工艺过程中，原料粗苯在多段蒸发器内进行分离，高沸点组分如三甲苯、萘、茚满、古马隆等作为残油从多段蒸发器底部排出，这部分残油即为重苯。目前国内大多数厂家都将重苯作为粗燃料油或溶剂油处理，只有极少数企业用于生产古马隆-茚树脂，因为石油树脂在价格和性能等方面比古马隆树脂更具竞争力，且古马隆树脂有毒，已逐步被石油树脂取代。另外，由于重苯中含有一定量的O、S、N等杂环化合物，作为溶剂油除安定性差外还具有刺激性气味，直接作为燃料油时不但品质不高且污染环境，即目前这些用途均存在产品质量差、缺乏竞争力或污染环境的问题。

针对丰富的重苯资源化利用问题，根据重苯的化学组成和性质，我们成功开发了重苯低温液相加氢-脱苯-加氢精制-常压蒸馏生产清洁燃料油的新技术。重苯注入装有加氢催化剂的低温液相加氢塔，进行低温液相加氢，低温液相加氢所使用的催化剂为硫化物催化剂去除重苯中碳氮三键和碳碳双键；加氢后重苯进入脱苯塔，脱苯塔操作温度150℃，脱出苯、甲苯和二甲苯后，剩余组分进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通 过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、氮脱、氮氧、除胶质生产得无异味、品质高的汽柴油混合油，再经蒸馏得到汽油和柴油馏分油。汽油馏分油与脱苯塔脱出苯、甲苯和二甲苯混合作为汽油产品出售。在低温液相加氢-脱苯-加氢精制-常压蒸馏中无三废产生，是一个绿色的、资源化利用的过程。下述的已知技术，都存在一些不足：

中国专利，公开号：CN101712888A，介绍了一种重苯加氢精制工艺，采用固定床预加氢精制反应区和固定床主加氢反应器进行选择性加氢精制，所得的加氢生成油经冷却、气提、蒸馏和精馏等过程得到溶剂油和工业萘。该方法改善了产品质量，在一定程度上提高了原料的附加值，但是其提供的加氢精制工艺条件不能使重苯转化为清洁燃料油产品。

中国专利，公开号：CN102344338A，介绍了一种重苯加氢提质工艺，采用明首先分离苯、甲苯、二甲苯和萘，再加氢精制。防止将萘转化成四氢化萘及将苯、甲苯、二甲苯加氢饱和，对两个以上环的芳烃加氢效果好，重苯轻质化明显，且加氢过程结焦少，装置运行周期长。该方法改善了产品质量，在一定程度上提高了原料的附加值，但是其提供的加氢精制工艺条件不能使重苯转化为清洁燃料油产品。

中国专利，公开号：CN103789031A，介绍了一种重苯加氢精制方法，采用固定床预加氢精制反应区和固定床主加氢反应器进行选择性加氢精制，预加氢精制液相产物部分循环回预加氢精制反应区。该方法大幅度降低预加氢精制反应区的温升，在一定程度上提高了原料的附加值，产品氢耗大，汽油产品辛烷值低。

中国专利，公开号：CN 103789025A，介绍了一种重苯加氢改质方法，采用固定床预加氢精制反应区和固定床主加氢反应器进行选择性加氢精制，预加氢 精制液相产物部分循环回预加氢精制反应区。该方法可使重苯中不饱和化合物先加氢饱和，避免因温度较高在换热器或主加氢反应区上部发生聚合反应生成高聚物大幅度降低预加氢精制反应区的温升，在一定程度上提高了原料的附加值，但产品品质低。

发明内容

本发明提供了一种重苯加氢精制清洁燃料油的方法，针对重苯转化过程附加值低、氢耗高和二次污染等问题，以高品质汽柴油为目标产品，实现重苯资源化利用，使生产过程节能和环保，避免了二次污染。具体地讲，本发明将重苯注入装有加氢催化剂的低温液相加氢塔，进行液相加氢，低温液相加氢所使用的催化剂为低金属担载量的硫化物催化剂，作用是去除重苯中碳氮三键和碳碳双键；加氢后重苯进入脱苯塔，脱出苯、甲苯和二甲苯后，剩余组分进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、脱氮、脱氧、除胶质生产得无异味、制高品质的汽柴油。本发明提高重苯利用率、汽柴油品质高、降耗节能、延长了催化剂寿命，流程简单且节省投资，增加装置运行安全系数。

本发明的技术方案如下：