[发明专利]一种连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药中间体的方法，具体涉及一种连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法。

技术背景

丙硫菌唑(Prothioconazole)是一种公认的最具有前景的三唑类杀菌剂之一，具有毒性低、无致畸、无致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全等诸多优点。1-乙酰基-1-氯环丙烷是丙硫菌唑合成过程中所需的重要中间体(US4913727；US6201128)。其通常由3,5-二氯-2-戊酮脱去一分子氯化氢获得。现有技术(US2005/222451)中，3,5-二氯-2-戊酮采用釜式反应方式，在相转移催化剂的作用下，与碱反应，迅速混合，反应2-10min后，淬灭反应，经后处理得到产品。但是，该方法后处理过程中，反应过程中产生的1-乙酰基-1-氯环丙烷一旦不能迅速脱离碱性反应液，其与碱接触时间过长，易变质，降低收率。因此，该工艺技术操作复杂，不适合工业化生产，收率一般在50％左右，且生产效率低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供一种产物分离快、生产效率和收率高、并且操作简便的连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法。

为解决上述技术问题，本发明通过管式反应器制备1-乙酰基-1-氯环丙烷，反应液从管式反应器的尾端直接进入薄膜蒸发器进行分离，缩短1-乙酰基-1-氯环丙烷和碱接触时间，防止其分解变质，并实现连续化操作，易于工业化制备，提高生产效率和收率。

本发明的连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法，包括以下步骤：

(1)3,5-二氯-2-戊酮和溶剂加入到预热反应釜中，加热至20-80℃，碱加入到固体加料口；

(2)溶剂、3,5-二氯-2-戊酮和碱计量打入管式反应器中，在温度50～150℃下混合均匀并反应1-10min；溶剂和3,5-二氯-2-戊酮的摩尔比为3.0～6.0：1，碱和3,5-二氯-2-戊酮的摩尔比为1.0～3.0：1；

(3)反应液直接从管式反应器的尾端进入薄膜蒸发器，薄膜蒸发器温度控制在50-100℃，薄膜蒸发器的真空度50-500Pa，分离溶剂后得到1-乙酰基-1-氯环丙烷。

步骤(1)所述溶剂是甘油、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇或三缩四乙二醇；

步骤(1)所述碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氟化钠、氟化钾、磷酸钠或磷酸钾；

步骤(2)所述管式反应器为推进式管式反应器，搅拌方式为螺杆式或涡轮式；

本发明优选溶剂为一缩二乙二醇，碱为氟化钾，最佳反应时间为5min，一缩二乙二醇、3,5-二氯-2-戊酮和氟化钾摩尔比为3:1:1。

本发明的优点：

本发明提供的连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的工艺方法，其通过搅拌管式反应器制备1-乙酰基-1-氯环丙烷，并同步采用真空薄膜蒸发器分离，可缩短1-乙酰基-1-氯环丙烷和碱性反应液的接触时间，防止分解变质；该方法可实现大规模连续化生产，大大提高1-乙酰基-1-氯环丙烷的生产效率，简化操作难度，降低生产陈本，收率可达98％，相比对比文件的50％的收率有了大幅度提高。

附图说明

图1为连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的工艺流程图

图例说明：1、溶剂预热釜，2、原料预热釜，3、液体计量加料泵，4、液体计量加料泵，5、固体计量加料器，6、搅拌管式反应器，7、产品接收罐，8、薄膜蒸发器，9、回收液接收罐，10、回收液接收罐，11、推进式搅拌器。

具体实施方式

以下实例用于进一步详细说明本发明连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷的方法。但是本发明绝非仅限于以下实例。在权利要求所限定的范围内的管式反应器及薄膜蒸发器，均可按照本发明提供的方法用于连续制备1-乙酰基-1-氯环丙烷。

实施例1

步骤1)将一缩二乙二醇318kg，3,5-二氯-2-戊酮155kg分别加入到预热反应釜，并升温加热至80℃；

步骤2)将无水氟化钾58kg加入到固体加料口；启动管式反应器的搅拌器，调节转速控制物料在反应器中停留5min；打开加热装置并升温至130℃；

步骤3)打开计量泵，分别将一缩二乙二醇、3,5-二氯-2-戊酮和氟化钾按照摩尔比3:1:1打入管式反应器中，在出口检测3,5-二氯-2-戊酮含量≤0.5％；混合液直接进入薄膜蒸发器，控制蒸发器温度在100℃，真空度500Pa，收集顶部1-乙酰基-1-氯环丙烷126kg，收率98％，含量96％。

实施例2