[发明专利]一种重排制备3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐的制备方法。

背景技术

3,3＇-二氯联苯胺（简称DCB）盐酸盐（C₁₂H₁₀C_l2N₂·2HCl）是生产双氯联苯胺系列有机颜料的一种重要中间体。以其为主要原料制备的有机颜料产量约占有机颜料总量的27%，广泛用于油墨、油漆、橡胶、塑料等着色和涂料印花浆及涂料染色浆的生产。它微溶于水，可溶于醇，易氧化，在稀盐酸中较稳定等性质。当前制备3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐的方法是采用现有工艺制得的2，2＇-二氯氢化偶氮苯（简称DHB）的有机溶剂溶液，加入盐酸、硫酸进行重排反应生成，盐酸重排法和硫酸重排法都存在物料粘度大、不易搅拌的情况，造成反应时间长、搅拌能耗高、反应转化率不高。硫酸重排法反应时粘稠度虽然略有改善，但由于3,3＇-二氯联苯胺硫酸盐在水中的溶解度大，产品收率较盐酸重排法要低，重排后还要将生成的硫酸盐加入氯化钠或盐酸转化成盐酸盐，工序繁杂，产品中的硫酸根不易洗涤干净，影响产品质量。美国专利USP5208376报道，向反应体系中加入烷基（C₈～C₂₈）聚二醇醚硫酸盐，可部分改善物料的粘稠问题，但是粘度仍然较大，不易搅拌均匀。

发明内容

为解决现有工艺存在的不足，本发明提供了一种低粘度、高转化率及选择性的氯化氢重排制备3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐的方法，其所采取的技术方案为：

3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐由以下步骤制备而成：

（1）、溶解冷却：在2,2＇-二氯氢化偶氮苯的有机溶剂溶液，加入芳烃溶剂溶解，冷却降温至-15℃～35℃。

    （2）、重排反应：在步骤一的物料中通入氯化氢气体，开始重排反应，重排反应完成后，将物料打入溶解分离釜。

    （3）、溶解分离：向重排反应的产物中，加入稀盐酸，混合搅拌升温至75℃～85℃，分层，下层液为3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐溶液，上层液为芳烃溶剂层，上层液去溶剂回收，回收得到的溶剂套用。

（4）、精制析晶：将上一步的下层液加活性炭升温至95℃～100℃精制，过滤，滤液降温析晶，离心分离，得到3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐。

进一步，所述第一步溶解冷却时，加入芳烃溶剂混合溶解后，温度冷却至-10℃～30℃。

进一步，所述第一步溶解冷却时，是向溶解在苯、甲苯、二甲苯芳烃溶剂中的2,2＇-二氯氢化偶氮苯溶液，再加入与2,2＇-二氯氢化偶氮苯互溶的苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯芳烃溶剂混合、溶解、稀释成2,2＇-二氯氢化偶氮苯溶液。

进一步，所述第一步溶解冷却时，用于溶解稀释2,2＇-二氯氢化偶氮苯的溶剂加入量为反应液体积的0～3倍。

进一步，所述第二步重排反应时，向第一步经溶解稀释降温后的2,2＇-二氯氢化偶氮苯溶液中，通入氯化氢，开始重排反应生成3,3＇-二氯联苯胺盐酸盐。所通入的氯化氢可以是氢气与氯气合成的，也可以是盐酸脱析产生的，也可以是含氯无机盐，如氯化钾、氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化铁与浓硫酸解吸法产生的。通入的氯化氢水分含量在1%-5%内。

进一步，所述第二步重排反应时，通入氯化氢重排反应温度控制在-10～60℃之间。

进一步，所述第二步重排反应时，重排反应可以是间歇的、半连续的或是连续的过程。

进一步，所述第二步重排反应时，重排反应器的搅拌可以是带涡轮式，也可以是推进式搅拌，也可以是静态反应器。

进一步，所述第三步溶解分离时，溶解加入的稀盐酸浓度为0.5%～4%。

进一步，所述第三步溶解分离时，操作温度在75℃～85℃。

进一步，所述第四步精制析晶时，操作温度在95℃～100℃。

进一步，所述第四步精制析晶时，降温析晶的操作温度在10℃～50℃更佳。