[发明专利]一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，具体为一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法，应用领域为邻苯二羧酸酯类的加氢生产1,2-环己烷二羧酸酯反应。

背景技术

塑料工业中邻苯类增塑剂对人体和环境的负面影响越来越受到人们的关注，很多国家都在研究和开发无毒绿色增塑剂产品，环己烷二甲酸二元酯就是一种新型的环境友好增塑剂产品。它的制备工艺简单，可由邻苯类二甲酸二羧酸酯通过苯环加氢反应一步制得。

美国专利US6284917和US6248924公开了加氢法生产环己烷二甲酸酯的制备方法，采用负载第VIII族金属的中-大孔载体的催化剂，采用间歇式反应器；美国专利US7,361,714报道了在负载型Ru，Pt，Rh，Pa，Co或Ni催化剂上芳香类二甲酸二甲酯在100～200℃，5-20MPa条件下加氢转化为相应的脂肪类二甲酸二甲酯的反应过程。国内CN101927166B专利介绍了一种共沉淀法制备高活性担载镍催化剂用于邻苯二甲酸二元酯类加氢制环己烷二甲酸二元酯，但是反应转化率不高且催化剂制备工艺不易于工业化放大。CN101406941A公开了一种Al2O3，ZrO2，TiO2大孔载体上的负载第VIII族金属的加氢催化剂。

目前能够达到更高的反应物转化率(大于99％)和目标产物选择性(大于98％)是研究人员的一项重要课题。另外，众所周知卤元素的存在极容易造成活性组分失活现象。

本发明提供了一种高活性的负载型贵金属催化剂，活性组分为Ru，载体为氧化硅或者是氧化硅-氧化铝混合氧化物，该载体具有适宜的比表面积和孔结构，催化剂中卤素元素含量低于0.05％wt，能够有效地提高催化剂的寿命提高催化剂抗失活能力。活性评价结果显示反应物转化率和选择性都达到了99％以上。

发明内容

本发明提供一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法，该发明涉及的催化剂具有适宜的比表面和孔结构，有利于反应物和产物的吸脱附，催化剂中卤族元素含量低于0.05％wt。该发明涉及的催化剂在固定床反应器中进行加氢反应，以邻苯二甲酸二异辛酯的转化率和1,2-环己烷二甲酸二异辛酯的选择性都在99％以上。

本发明为一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

所述催化剂的载体是无定形硅铝或二氧化硅的一种或是几种的组合，载体的BET比表面积为80-400m²/g，孔容0.2-3.0ml/g，孔径5-20nm，；活性组分为贵金属Ru，单质Ru含量为0.02～1.3％wt；催化剂的氯含量占催化剂总重量≤0.05％wt，

催化剂的制备采用如下步骤：

a)向含钌溶液中缓慢滴加稀氨水，调节溶液pH为7.0-12.0；

b)用a)溶液浸渍载体，饱和吸附后立即烘干，干燥温度60-150℃，干燥1-8h；

c)焙烧温度150-300℃，焙烧1-6h。

按照本发明所述的制备方法，其特征在于；其中涉及的催化剂，含Ru的固体盐选自为醋酸钌(III)，亚硝酰基硝酸钌(III)的一种或几种的混合物。

按照本发明所述的制备方法，其特征在于；其中涉及的催化剂，含钌溶液的

pH为8.5-11.5。

按照本发明所述的制备方法，其特征在于；其中涉及的催化剂，用于评价之

前需进行H₂还原活化。

按照本发明所述的制备方法，其特征在于；其中涉及的催化剂，应用的领域包括：邻苯二甲酸酯类的加氢生产1,2-环己烷二甲酸酯类的加氢反应。

具体实施方式

实施例1

取无定形硅铝粉与硅溶胶挤条成型，经过干燥、焙烧、成型后，载体孔容0.6ml/g，比表面积209cm²/g，取100g载体待用。取醋酸钌(实验室合成)溶液适量(醋酸钌质量为2.75g)，缓慢滴加稀氨水，调节溶液pH至9.0，浸渍成型后的载体。浸渍均匀后立即烘干，100℃5h，然后220℃焙烧3h。制得Ru单质含量为1.0％wt的Ru/SiO₂-Al₂O₃加氢催化剂。

实施例2