[发明专利]一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法

说明书

本发明涉及一种(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛的改进方法，(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛是柑橘潜叶蛾性信息素化合物的一种重要组成部分，改进方法以6‑溴‑1‑己醇作为起始原料，经过偶联反应，Wittig反应等多步反应，合成出(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛。本发明的优点在于：所用原料廉价易得、反应操作安全便利、反应步骤周期短、所得产品收率高，并且对环境无污染，可创造出更好的经济效益。

技术领域

本发明属于柑橘潜叶蛾信息素合成技术领域，具体涉及一种柑橘潜叶蛾信息素组分即(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法。

背景技术

柑橘潜叶蛾属鳞翅目潜叶蛾科，是柑橘的最为主要的害虫之一，在世界各国柑橘产区都有分布，也是我国华南地区柑橘产区的一种最为重要的害虫。其幼虫通过潜入植株的嫩叶、嫩梢的表皮下取食，在上下表皮的灾层内蛀成一道道银白色的迂回的虫道，从而导致叶片畸形卷曲，容易落叶，严重影响植株的光合作用，从而影响幼树生长和结果。植株的卷叶又常是卷叶蛾等害虫的避难所，因此防治难度非常大。更严重的是那些叶片和枝干被潜叶蛾侵犯之后所造成的伤口，最易被柑橘溃疡病源细菌所入侵，这会对植株带来更大的伤害。当前最为主要的防治手段还是依赖于化学农药，如拟除虫菊酯类农药，但长期无节制大量地使用农药除了会对害虫有一定杀伤作用外，还会导致大量天敌被杀害，从而破坏了果园的生态平衡；也会导致水果中农药残留严重超标，为食用者带来了安全隐患，我国水果出口也变得更加困难，同时诱发害虫逐渐对各类常规农药产生抗药性，造成虫害再度爆发。

目前，国际上最常见的害虫防治手段包括自然天敌、微生物、化学农药和化学信息素等技术。其中，化学信息素技术具备专一选择性、低风险和环境友好等优点，从而引起了全世界相关人士的重视和推广应用。国外在本世纪初使用了潜叶蛾的性信息素诱杀雄性成虫，取得非常理想的效果。而这种技术在国内却不成熟。目前我国的柑橘潜叶蛾性信息素防控技术还处于研究开发阶段。柑橘潜叶蛾的性信息素化合物经分离、鉴定，(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛是其信息素的一种重要的组成成分，研究出一种高效经济的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法是使用潜叶蛾性信息素诱杀成虫的首要前提。

发明内容

本发明的目的之一在于克服现有技术的不足，提供一种原料廉价易得、合成周期短、反应条件温和、操作安全方便、高效的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法。

本发明提供的(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，包含以下步骤：用6-溴-1-己醇作为起始原料溶于干燥的二氯甲烷中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂，常温滴加3，4-二氢吡喃，反应完全后过滤、浓缩并经柱层析得化合物2；在氩气保护下，将所述化合物2溶于干燥的四氢呋喃中，滴加乙炔锂二乙胺络合物的四氢呋喃溶液和六甲磷酰三胺，5℃下搅拌2～3小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌。然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，经干燥，过滤，浓缩，并经柱层析得化合物3；将所述化合物3在氩气保护下溶解于干燥的四氢呋喃中，充分冷却至-20℃，缓慢滴加正丁基锂溶液，待滴加完毕后升至-10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3-二甲基丙撑脲，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，再将反应液冷却至-78℃，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷，反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，用饱和氯化铵溶液淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得化合物4。