[发明专利]基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体及制备方法

权利要求书

1.一种基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体，其结构通式如下：

式中：

R＝取代芳基、芳基、烷基；

R¹＝氢、取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳基氧基、不饱和基团、烷基硅基；

R²＝氢、取代芳基、芳基、烷基、不饱和基团、烷基硅基；

R³＝氢、取代芳基、芳基、烷基、不饱和基团、烷基硅基；

R⁴＝取代芳基、芳基、烷基；

R⁵＝氢、取代芳基、芳基、烷基、烷氧基、芳基氧基、不饱和基团、烷基硅基；

化合物1具有稳定的手性，其具有(R，R)、(R，S)、(S，S)或(S，R)构型的光学纯化合物，具体结构通式如下：

2.一种权利要求1所述基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

第一步：2-卤素吲哚甲醛(酮)即化合物2与各种二取代基的膦即物质3在金属催化剂作用下反应，生成2-二取代基膦基吲哚甲醛(酮)即化合物4；其中，化合物2、物质3与金属催化剂的摩尔比为10--20:10-20:1；反应温度为-30-100℃；反应时间为0.5-48h；所用有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯和氯仿中的一种或其混合；所述金属催化剂为四三苯基膦钯或二氯二三苯基膦钯；合成路线如下：

第二步：2-二取代基膦基吲哚甲醛(酮)即化合物4与手性亚磺酰胺即化合物5(R)或化合物5(S)在缩合剂作用下反应，生成手性亚磺酰亚胺即化合物6(R)或化合物6(S)；其中，化合物4、化合物5(R)或化合物5(S)与缩合剂的摩尔比为1:1-10:1--15；反应温度为-30-100℃；反应时间为0.5-48h；所用有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯和氯仿中的一种或其混合；所述缩合剂为DCC、DIC、EDCI、氧化钙、五氧化二磷、二氧化硅、分子筛、无水硫酸铜、钛酸酯、硅酸酯、无水硫酸镁或无水硫酸钠；合成路线如下：

第三步：化合物6(R)或6(S)与不同亲核试剂在金属催化剂作用下反应，得到四种立体构型的2-二取代基膦基手性亚磺酰胺类膦配体即化合物1(R，R)、1(R，S)、1(S，S)或1(S，R)，其中，化合物6(R)或6(S)与亲核试剂的摩尔比为1:1-10；反应温度为-100-50℃；反应时间为0.1-48h；所用有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯和氯仿中的一种或其混合；所述亲核试剂为有机铝试剂、有机锡试剂、铜锂试剂、有机硅试剂、有机硼试剂、格式试剂、有机锂试剂或有机锌试剂；合成路线如下：