[发明专利]一种脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法

说明书

技术领域

本发明涉及净化分离技术领域，特别是涉及一种含硫烟气脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法。

背景技术

燃烟锅炉特别是电站锅炉采用传统的钙法脱硫已经很难达到新的排放标准，酸性氧化锰脱硫可以稳定运行并控制烟气中二氧化硫小于400毫克/每立方米，但采用二氧化锰进行烟气脱硫时会产生连二硫酸锰，会给电解操作带来极大的负面影响。目前报道较多的处理方法是对连二硫酸锰进行分解处理，但工艺成本较高。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，解决了锰法烟气脱硫连二硫酸锰造成的产品品质影响。具体来说，本发明首先将二氧化锰矿制成料浆，与含硫烟气进行逆流气液反应，反应后压滤，所得滤液通入硫化氢气体进行硫化反应，压滤分离，将滤饼酸化时产生的硫化氢回至硫化反应硫酸锰用于生产锰产品，压滤后得到的滤液进行后处理循环工序。该方法得到的硫酸锰产品中，在连二硫酸锰的分离效率方面取得了预料不到的有益效果。

具体而言，本发明采用的技术方案是，一种脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，该方法包括如下步骤：

(1)脱硫

将二氧化锰矿处理至90％矿粉通过100目筛，然后二氧化锰矿用硫酸铵溶液配成含固量以重量百分比计为20-30％的料浆，将该料浆与含硫烟气进行多级逆流气液反应，至料浆中MnO₂的重量百分含量小于2％；反应结束后将料浆中和至pH为6-6.5，压滤分离，所得滤液进入下一步操作；

(2)硫化、酸化

将步骤(1)脱硫得到的滤液通入硫化氢气体进行硫化反应，控制反应终点的pH为4.5-5.0，压滤分离，所得滤液进入下一步操作，将滤饼酸化，酸化产生的硫化氢回至硫化反应，硫酸锰用于生产锰产品；

(3)后处理循环工序

将步骤(2)硫化、酸化得到的滤液中和至pH为7.0-7.5，压滤分离，滤液回至脱硫配浆进行循环使用，滤渣用于制备建材。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(1)的脱硫过程中，维持硫酸铵浓度大于150g/L，优选大于200g/L。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(1)中，将二氧化锰矿配成含固量以重量百分比计为25％的料浆。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述二氧化锰矿中，以重量百分比计，锰含量为15-45％，优选锰含量为20-45％。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(1)中，反应至料浆中MnO₂的重量百分含量小于1.5％。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(1)中，多级逆流气液反应为三级逆流气液反应，具体为：先在逆流气液反应装置的第一级中通入含硫烟气，控制气速≤1.5m/sec，气液比控制在8-12L/m³，而后在气液反应装置的第三级中加入二氧化锰料浆，并控制其相对于含硫烟气作逆向流动，该三级气液反应装置的三级分别同时进行自循环，即第一级反应料浆不断从第二级补充，第三级不断向第二级补充料浆，新配制的二氧化锰料浆不断地向第三级补充，反应结束后料浆自第一级进入分离工序，脱硫后的烟气自反应装置的第三级排出

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(2)中，压滤分离得到的滤饼先用60-65℃的自来水搅拌洗涤2h，料水重量比为1:1-2，优选1:1，然后压榨压滤。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，将步骤(1)压滤分离后得到的残渣洗涤，洗水可用于配制二氧化锰矿料浆。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(2)中，用硫酸将滤饼酸化。

前述的脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，所述步骤(1)中，含硫烟气为燃煤转炉尾气，锅炉尾气或其它含SO₂尾气。

采用上述的技术方案，至少具有如下有益效果：

采用脱硫-硫化-循环工艺，使锰形成固体并从体系中分离，解决了硫酸锰溶液中连二硫酸锰的影响问题，降低了工艺成本。

附图说明

图1为本发明的主要工艺流程图。

具体实施方式

现有技术将连二硫酸锰进行分解处理，以减轻连二硫酸锰的影响，但工艺成本较高。本发明采用把锰形成固体并从体系中分离的方法解决了连二硫酸锰的影响问题。

下面详细说明本发明脱硫液中连二硫酸锰的循环分离方法，以阐述本发明所采用的方法的特征以及证明本发明的效果。