[发明专利]一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法有效
申请号: | 201510031562.7 | 申请日: | 2015-01-22 |
公开(公告)号: | CN105854930B | 公开(公告)日: | 2017-08-22 |
发明(设计)人: | 姜秋桥;田辉平;林伟;王鹏;孙言;王振波 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G45/12 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种烃油脱硫催化剂,以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准,该烃油脱硫催化剂含有:
1)5-30重量%的耐热无机氧化物,所述耐热无机氧化物选自氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和二氧化锡中的至少一种;
2)10-70重量%的氧化锌;
3)2-40重量%的氮化硅;
4)5-30重量%的金属促进剂,所述金属促进剂选自钴、镍、铁和锰中的至少一种;
5)1-20重量%的稀土改性的磷铝分子筛。
2.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂,其中,以该烃油脱硫催化剂的总重量为基准,所述耐热无机氧化物的含量为10-20重量%,氧化锌的含量为25-60重量%,所述氮化硅的含量为5-25重量%,所述金属促进剂的含量为10-20重量%,所述稀土改性的磷铝分子筛的含量为2-20重量%。
3.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂,其中,所述稀土改性的磷铝分子筛为铝磷酸盐、金属铝磷酸盐、金属结合的硅铝磷酸盐和硅铝磷酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的烃油脱硫催化剂,其中,以所述稀土改性的磷铝分子筛的总重量为基准,所述稀土改性的磷铝分子筛含有5-15重量%以稀土氧化物计的稀土。
5.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂,其中,氮化硅为α相氮化硅。
6.一种制备权利要求1-5中任意一项所述的烃油脱硫催化剂的方法,该方法包括:
(1)将耐热无机氧化物粘结剂、氮化硅、氧化锌、稀土改性的磷铝分子筛、水与酸性液体混合,得到载体浆液,再将所述载体浆液进行成型、第一干燥和第一焙烧,得到载体;
(2)向所述载体引入金属促进剂的前体,并进行第二干燥和第二焙烧,得到催化剂前体;
(3)将所述催化剂前体在含氢气气氛下还原,得到烃油脱硫催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述耐热无机氧化物粘结剂为耐热无机氧化物或者在所述第一焙烧的条件下能够转变为耐热无机氧化物的物质。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述金属促进剂的前体为金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,在载体上引入所述金属促进剂的前体的方法为浸渍或沉淀。
10.根据权利要求6所述的方法,其中,所述第一干燥的温度为80-120℃,所述第一干燥的时间为0.5-24h;所述第一焙烧的温度为300-700℃,所述第一焙烧的时间为至少0.5h。
11.根据权利要求6所述的方法,其中,所述第二干燥的温度为50-300℃,所述第二干燥的时间为0.5-8h;所述第二焙烧的温度为300-700℃,所述第二焙烧的时间为0.5-4h。
12.根据权利要求6所述的方法,其中,所述还原的温度为300-600℃,所述还原的时间为0.5-6h,所述含氢气气氛中氢气含量为10-60体积%。
13.权利要求6-12中任意一项所述的制备方法制得的烃油脱硫催化剂。
14.一种烃油脱硫的方法,该方法包括:在氢气气氛下,将含硫烃油与权利要求1-5和13中任意一项所述的烃油脱硫催化剂接触,所述接触的温度为350-500℃,所述接触的压力为0.5-4MPa。
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