[发明专利]液相色谱仪和用于其中的柱温箱

说明书

技术领域

本发明涉及包括高速液相色谱仪在内的液相色谱仪、和用于其中的柱温箱。

背景技术

在液相色谱仪中将分离柱的温度保持为恒定的同时进行分离分析。为了将柱温度保持为恒定，将分离柱收纳在柱温箱内。在柱温箱中，为了使柱温箱的温度恒定，设置有调温机构。作为调温机构，例如设置块加热器(block heater)作为热源，为了使其热在柱内循环而采用了空气循环方式。

作为液相色谱仪的流动相，有时使用甲醇、乙腈、异丙醇(IPA)等挥发性的溶剂。而且，在柱温箱内，分离柱通过接头(joint)连接于分析流路，有时流动相从该连接部分发生泄漏。在流动相中含有挥发性溶剂的情况下，会从泄漏的流动相产生汽化气体。在该汽化气体具有可燃性的情况下，存在爆炸极限。为此为了防止柱温箱内的汽化气体浓度超过爆炸极限，在温箱内设置气体传感器，并进行监视，使得该气体传感器的指示不超过挥发极限。

监视通过如下方式来进行：读取从气体传感器输出的电压值，根据该电压值求出泄漏传感器值，对泄漏传感器值设定泄漏阈值。通常，作为泄漏阈值，为了使其具有富余，例如设定为爆炸极限的1/10或1/20。而且，在泄漏传感器值超过了泄漏阈值的情况下，通过发出警报或者使液相色谱仪的动作停止从而防止了爆炸。

另一方面，爆炸极限的浓度根据溶剂而不同。例如乙醇的情况下是43000ppm左右，而乙腈的情况下是30000ppm左右。因此，根据溶剂的种类使气体传感器的泄漏阈值不同的方法已在施行(参照文献1(JP特开2002-267944号公报))。在该文献1的方法中，针对多种溶剂的每一种，在柱温箱中注入溶剂使得成为应成为阈值的浓度，针对各溶剂单独测量气体传感器的检测值，并将各检测值设定为阈值。在文献1中以气体传感器因经年变化而其灵敏度特性发生变化为前提，为了对经年变化所引起的灵敏度变化进行校正，对于各柱温箱，每次向温箱注入溶剂，按每种溶剂直接测量阈值。

如上所述，在对基于气体传感器的输出的泄漏传感器值进行监视，将该泄漏传感器值和泄漏阈值进行比较，由此检测流动相溶剂的泄漏的系统中，已知可能发生如下问题：若使柱温箱长时间连续地运行，则尽管没有发生流动相溶剂的泄漏，却误检测出漏液。

作为所述问题的原因，可以列举气体传感器的灵敏度存在经时变化。图9是表示没有发生流动相溶剂的漏液的状态下的泄漏传感器值(后述)的时间变化的一例的图。横轴示出了从18点59分7秒到次日的3点4分54秒持续测量的情况。由该图可知，作为基于来自气体传感器的输出的值的泄漏传感器值，即使没有发生流动相溶剂的漏液，也会随着时间的流逝渐渐上升，例如，在将泄漏阈值设定为了10000的情况下，即使没有发生漏液，也会检测出发生了漏液的情况。此外，因为气体传感器的灵敏度对于温度、湿度具有依赖性，所以由于气体传感器的周围的温度、湿度随时间而变化，泄漏传感器值也发生变化，也被认为成为漏液的误探测的原因。

发明内容

本发明的目的在于，不受气体传感器的灵敏度的经时变化的影响而准确地检测柱温箱内的流动相的漏液。

本发明的柱温箱具备：气体传感器，其对构成流动相的溶剂的汽化气体进行检测，并输出与其检测值相对应的强度的信号；和漏液判断部，其以固定时间间隔取入从气体传感器输出的信号，判断溶剂的漏液的有无，该漏液判断部具备：泄漏传感器值存储部，其存储基于从气体传感器取入的信号强度的泄漏传感器值；差分计算部，其在从气体传感器取入信号时，将基于该信号强度的泄漏传感器值作为本次泄漏传感器值，将基于从气体传感器上次取入的信号的强度的泄漏传感器值作为上次泄漏传感器值，计算从本次泄漏传感器值中减去存储在泄漏传感器值存储部中的上次泄漏传感器值而得到的值作为差分值；和漏液检测部，其通过对由差分计算部计算出的差分值和预先设定的阈值进行比较，来检测柱温箱内的漏液。

即，在本发明中，构成为不是根据基于来自气体传感器的信号的泄漏传感器值的绝对值，而是根据泄漏传感器值的微分值(每微小时间的变化量)来进行漏液的检测。虽然气体传感器的灵敏度发生经时变化，但是其输出信号(泄漏传感器值)的每微小时间的变化量微小，所以若以微小时间来看，则能够忽视气体传感器的灵敏度的经时变化。

这里，可以将在来自气体传感器的输出值上乘以装置固有的系数而得到的值用作泄漏传感器值，也可以将来自气体传感器的输出值本身用作泄漏传感器值。