[发明专利]一种钆掺杂储氢合金的制备方法有效
申请号: | 201510022846.X | 申请日: | 2015-01-17 |
公开(公告)号: | CN104451268B | 公开(公告)日: | 2017-01-18 |
发明(设计)人: | 刘勇;张华;张相良 | 申请(专利权)人: | 信丰县包钢新利稀土有限责任公司 |
主分类号: | C22C19/05 | 分类号: | C22C19/05;C22C30/06;C22C1/02;B22F1/00;B22F9/04 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 掺杂 合金 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉一种钆掺杂储氢合金的制备方法。
背景技术
随着小型Ni/MH电池容量的提高、环保无污染、较好的安全性,使得Ni/MH电池已经成为二次电源市场上最有力的竞争者,特别是近两年来在数码产品配套应用领域,已突显强劲的增长势头。贮氢合金是决定Ni/MH电池性能的关键材料。贮氢合金是一种新型的功能材料,利用晶体的空隙来大量储存氢原子,这种合金在室温下具有可逆吸放氢能力。它可以储存相当于合金自身体积上千倍的氢气,其吸氢密度超过液态氢和固态氢密度,既轻便又安全,显示出无比的优越性。
储氢合金即金属储氢材料,由于其在适当的温度、压力下能大量(储氢密度高于液态氢)、安全、可逆地吸收、释放氢气,且吸放氢过程中伴随着一定的热效应,所以作为与清洁能源-氢能相关的能量转换材料和能量储存材料而受到关注。储氢合金可以用作镍氢电池或金属氢化物空气电池的负极材料。镍氢电池采用氢氧化镍作为正极,储氢金属作为负极,碱液(主要为KOH)作为电解液。镁基储氢合金具有比重小、储氢容量高、价格低廉、资源丰富等优点,但镁基储氢合金在碱性电解液中极易腐蚀,充放电循环性能较差,从而限制了它在镍氢电池上的应用。
发明内容
为克服上述不足,本发明提供一种钆掺杂储氢合金的制备方法,使用该方法制备的储氢合金,具有良好的电循环性能和耐腐蚀性能。
为了实现上述目的,本发明提供一种钆掺杂储氢合金的制备方法,其中该储氢合金的合金成分按原子配比计为:LaaAlbGdcNi(2.5-b-c-d-e)CrdZne,其中a=0.45-0.5,b=0.25-0.4,c=0.05-0.1,d=0.1-0.15,e=0.2-0.25,该制备方法包括如下步骤:
(1)配料及原料预处理
按上述合金成分配料,抛光去除La、Gd的表面氧化物,对镍、铝、锌、铬原料金属进行干燥;
(2)熔炼合金
将原料金属由下至上按Cr、Ni、Zn、Al、La、Gd放入真空感应快淬炉中,先抽真空至1-3Pa左右,后再充氩气进行保护,然后进行感应加热熔炼,熔炼温度为1450-1550℃,反复熔炼4-6次;
(3)熔体快淬及粉碎
将熔体温度升至1650-1700℃,浇注并经水冷铜辊快速冷却,凝固速度约为20000-30000℃/s,制备得到0.1-0.15mm的合金薄片,采用经空压机压缩形成的12-16MPa高压氩气进行高能破碎制粉,在氩气气氛保护下,上述合金粉采用多层旋振筛进行磨筛和筛分,得到粒度为150-180目的储氢合金粉末。
本发明制备的钆掺杂合金,采用特定合金配比,获得较高的能量密度和良好的循环稳定性,并通过添加钆和铬来大幅改善合金的耐腐蚀性能,使得该合金用于镍氢电池时具有较高容量以及较长的使用寿命。
具体实施方式
实施例一
本实施例的储氢合金的合金成分按原子配比计为:La0.45Al0.25Gd0.05Ni1.9Cr0.1Zn0.2。
按上述合金成分配料,抛光去除La、Gd的表面氧化物,对镍、铝、锌、铬原料金属进行干燥。
将原料金属由下至上按Cr、Ni、Zn、Al、La、Gd放入真空感应快淬炉中,先抽真空至1-3Pa左右,后再充氩气进行保护,然后进行感应加热熔炼,熔炼温度为1450℃,反复熔炼6次。
将熔体温度升至1650℃,浇注并经水冷铜辊快速冷却,凝固速度约为20000℃/s,制备得到0.1mm的合金薄片,采用经空压机压缩形成的12MPa高压氩气进行高能破碎制粉,在氩气气氛保护下,上述合金粉采用多层旋振筛进行磨筛和筛分,得到粒度为150-180目的储氢合金粉末。
实施例二
本实施例的储氢合金的合金成分按原子配比计为:La0.5Al0.4Gd0.1Ni1.55Cr0.2Zn0.25。
按上述合金成分配料,抛光去除La、Gd的表面氧化物,对镍、铝、锌、铬原料金属进行干燥。
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