[发明专利]酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法及包含该树脂的感光成像组合物

说明书

技术领域

本发明属于感光材料领域，更具体地，涉及高感度阳图PS版以及UV-CTP版材用感光成像组合物，尤其是一种酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法及包含该树脂的感光成像组合物。

背景技术

以往为提高阳图PS版和UV-CTP版材的感度，往往采用酯羧酸体系树脂，即酚醛树脂的部分酚羟基被酯化同时又引入部分羧基的树脂。本发明的发明人在2006年前后曾合成一系列含有酮羰基、酯羰基和羧羰基的改性酚醛树脂。这些改性酚醛树脂中至少含有前述几种羰基的一种，用途最广泛、效果最好且合成最方便的就是既带有酯基又带有羧基的树脂。这些树脂是用二元酸酐改性的方法得到的，一般用邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、冰片烯二酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐和衣康酸酐等与酚醛树脂中部分酚羟基反应，使得部分酚羟基被酯化的同时又释放出一些羧基。酯化后的树脂具有一定的抗醇性，同时引入一定量的羧基又使树脂具有较高的促溶性，所以该方法取得了不错的效果。国内外有不少版材就是基于此类技术，某些厂家已经商品化的UV-CTP版材就是采用了酯羧酸体系的树脂。虽然该方法取得了一定的效果，但还有一些不足之处：首先，因为引入很多羧基，对感光成像组合物体系的亲墨性有较大的影响，以前用丙烯酸类树脂时，丙烯酸含量大于30％时，版材的亲墨性大大下降，大于50％时版材亲墨性几乎完全丧失，使用酯羧酸体系的树脂同样存在这一问题。另外，虽然羧基具有较强的促溶性，但酯基是具有一定抗碱性的，两种基团的作用相互影响，有时很难达到预期的感度。

为提高版材的感度，国内外还有一种较为普遍的做法是添加一些低分子量的添加剂。这些低分子量添加剂可以是羧酸类或酸酐类化合物，如三甲氧基苯甲酸、三甲氧基肉桂酸、苯甲酸酐及四氢邻苯二甲酸酐等，添加低分子量羧酸或酸酐类化合物同样对体系的亲墨性及抗碱性有一定的影响。另外一种常见的低分子量添加剂就是低分子量多酚化合物。纵观近二十余年申请的关于PS版等版材的专利发现，低分子量多酚化合物的增感作用并不是十分显著，用量少时对提高版材感度的作用不大，用量大时有可能会给版材的其他性能带来一些负面影响。例如低分子量多酚化合物用量较大时，版材的感度虽有所提高但抗碱性以及耐印力都会明显下降(例如参考文章：余尚先，顾江楠，童晓，《感光科学与光化学》，1998年16(1)：：第83-90页)。

总而言之，无论是使用改性的酚醛树脂即酯羧酸树脂还是添加低分子量添加剂，这些方法都或多或少地存在一些不足之处，不能在提高版材感度的同时又不降低版材的其他性能。当前需要解决的首要任务就是寻找或筛选一种理想的添加剂，该添加剂既能提高版材的感度，同时又不会影响版材的其他性能，甚至对版材的其他性能诸如抗碱性、抗醇性、耐印力等最好也有所提升。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种合成酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的方法及包含该改性酚醛树脂的感光成像组合物，以获得具有高感度、高抗醇性及高抗碱性的感光成像组合物。

为实现上述目的，作为本发明的一个方面，本发明提供了一种酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂，具有如下通式结构：

其中，R是：n＝1～4。

作为本发明的另一个方面，本发明提供了一种如上所述的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂在感光成像材料中的应用。

作为本发明的再一个方面，本发明提供了一种酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂的合成方法，包括以下步骤：

在N，N-二甲基甲酰胺的溶剂或以N，N-二甲基甲酰胺作为主溶剂的混合溶剂中，将对氨基苯酚与二元羧酸酐反应，得到酰胺羧酸酚类化合物；

在酸性催化剂催化下，将得到的所述酰胺羧酸酚类化合物与2，6-二羟甲基对甲酚进行缩聚反应和脱水关环反应，得到如下通式所示的酰亚胺基改性低分子量线型酚醛树脂：

其中，R是：n＝1～4。

其中，所述对氨基苯酚与二元羧酸酐的反应条件为：在50-90℃下反应2-4小时，随后得到的所述酰胺羧酸酚类化合物与所述2，6-二羟甲基对甲酚的反应条件为：在选自盐酸、磷酸、对甲苯磺酸、草酸或酒石酸的至少一种酸性催化剂催化下，在90-200℃下反应6-8小时，所述酸性催化剂的用量为所述酚类化合物总重量的0.5～3％，优选为1～2％。

其中，所述二元羧酸酐选自1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐或5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐。

作为本发明的还一个方面，本发明提供了一种感光成像组合物，包括：