[发明专利]在烯烃低聚反应中使聚合物和减活的有机金属催化剂沉淀的方法

说明书

提供了一种在烯烃低聚反应中使聚合物和减活的有机金属催化剂沉淀的方法。所述方法包括提供来自烯烃低聚反应的流出物流。所述流出物流可包含聚合物和有机金属催化剂。所述方法还可包括向所述流出物流中引入吸附剂颗粒。所述吸附剂颗粒可包含减活剂。所述减活剂可为水、醇、胺、氨基醇、或其组合。至少约10％的所述吸附剂颗粒的粒径可为10μm至60μm。所述方法还可包括使所述流出物流冷却，从而使聚合物和减活的有机金属催化剂从所述流出物流中沉淀，以提供包含吸附剂、聚合物和减活的催化剂的沉淀物。

背景

所公开的主题的领域

当前公开的主题涉及烯烃的低聚。特别地，当前公开的主题涉及在烯烃低聚反应中使聚合物和减活的有机金属催化剂沉淀的方法。所述方法可以包括使用吸附剂来促进沉淀。

相关技术说明

烯烃的低聚可产生许多有价值的化学产物。例如，可使简单的原料烯烃低聚以提供有用的高级烯烃。在工业上重要的方法包括由乙烯制备阿尔法烯烃(α烯烃)，例如，通过乙烯的三聚制备1-己烯。

在一些烯烃低聚时遇到的问题可能是对所期望的低聚物的不完全选择性。即，除了所期望的低聚物之外，可能形成副产物和副产品。副产物和副产品可包括其他低聚物以及聚合物。例如，在乙烯低聚成1-己烯时，可能形成己烯的其他异构体(2-己烯和3-己烯)，以及乙烯的高级低聚物(例如，辛烯、癸烯和十二烯)和聚乙烯。

在烯烃的低聚期间作为副产物和副产品形成的聚合物可能是成问题的。例如，在工业规模上，聚合物可沉积在低聚反应器和/或产物管线的内部部分以及与反应混合物和产物混合物接触的其他设备上。此外，必须将保持溶解在产物混合物中的聚合物与所期望的低聚物产物分离。例如，在乙烯低聚成1-己烯时，聚乙烯可沉积在反应器和下游设备上，并且可使1-己烯的纯化复杂化。因此从乙烯三聚反应的流出物流中除去聚乙烯可以是有益的。

在一些烯烃低聚时遇到的另一个问题可能是在所期望的反应结束之后使活性有机金属催化剂减活的必要性。一些有机金属催化剂可包含高度反应性的有机金属键，例如金属-烷基键。如果突然暴露于水和/或氧气，则这样的活性金属物质可剧烈反应。如果在所期望的反应阶段结束之后不使这样的活性金属物质减活，则其还可能引起其他问题。例如，存在于下游流出物中的活性金属物质可能催化不期望的反应。在可以由包含催化剂的反应混合物获得所期望的反应产物之前，可能需要通过减活剂(例如，水、醇、胺、氨基醇、或其混合物)对活性有机金属催化剂进行受控减活。然后可将减活的催化剂从反应混合物中除去。

已经进行了各种尝试来解决聚合物的除去以及有机金属催化剂的减活和除去。俄罗斯专利号RU2131405和RU2249585(其内容通过引用并入本文)描述了向有机金属催化剂中添加水以使该催化剂减活，提供可从反应混合物中沉淀的水合金属氧化物(例如，铝和铬的水合氧化物)。国际(PCT)申请公开号WO2012/071644和WO2013/109371(其内容通过引用并入本文)描述了使用吸附剂(例如，氧化铝和二氧化硅)促进氧化物沉淀物的结合。吸附剂还可结合聚合物并使其沉淀，促进将其除去。

向反应混合物中添加减活剂(例如，水和/或醇)并随后添加吸附剂可能具有缺点。例如，可能添加相对于有机金属催化剂大量过量的减活剂，产生受到减活剂污染的流出物流。然后必须从流出物流中除去过量的减活剂(例如，水和/或醇)，需要使用干燥剂或其他方法。

因此，期望提供一种在烯烃低聚反应中使聚合物沉淀并使有机金属催化剂减活的方法，所述方法不需要添加过量的减活剂并随后添加吸附剂。还期望确定吸附剂的优选粒径以优化聚合物和减活的催化剂的沉淀。

发明内容

所公开的主题的目的和优点将在以下描述中阐述并由此而变得明显，并且将通过所公开的主题实践而得以认知。所公开的主题的另外的优点将通过在书面描述及其权利要求中特别指出的方法和技术以及附图来实现和获得。