[发明专利]聚芳撑硫醚树脂组合物及其形成的成型品

说明书

技术领域

本发明涉及结晶温度降低、固化速度被抑制、成型加工性优异的聚芳撑硫醚树脂组合物。

背景技术

近年来，有机硫化合物、特别是脂肪族硫化合物、芳香族硫化合物(硫醇、硫酮、硫醚、硫代酸等)的特异性物理化学性质受到关注，被用于医药、农药、工业化学品等。此外，以硫键合的芳香族高分子化合物(聚芳撑硫醚，以下有时也简称为PAS)也被大量制造。这样的以聚苯硫醚(以下有时也简称为PPS)为代表的PAS是具有优异的耐热性、屏障性、耐化学品性、电绝缘性、耐湿热性、阻燃性等适合作为工程塑料的性质的树脂。因此，PAS能够通过注塑成型、挤出成型而成型为各种成型部件、膜、片、纤维等，被广泛用于各种电气/电子部件、机械部件和汽车部件等要求耐热性、耐化学品性的领域。

然而，PAS的耐热性高，因此其熔融成型加工温度、使用温度高，存在容易产生挥发成分这样的问题。在熔融成型加工时，该挥发成分附着在模具内、熔融纺丝、熔融制膜时的口模，因而导致生产性的降低。因此，期望降低该挥发成分。

在先技术文献

专利文献

此外，作为一般作为挤出成型品用于纤维用途、膜用途的PAS，为了抑制熔融纺丝时的丝断裂、熔融制膜时的膜破裂、断裂，要求结晶速度慢(专利文献1)。

作为改变PAS的结晶温度的方法，提出了通过熔融混炼向PAS中混合羧酸金属盐的方法(专利文献2)。

另一方面，作为降低了加热时的挥发成分的PAS的制造方法，提出了以包含环式聚芳撑硫醚的预聚物为原料来制造PAS的方法(专利文献3)。在该方法中，制造PAS时不需要溶剂，且所得的PAS中除了PAS成分以外的杂质成分的含量少。因此，可以认为能够获得被加热时挥发成分降低了的PAS。

此外，提出了在以包含上述环式聚芳撑硫醚的预聚物为原料制造PAS时，通过使羧酸金属盐共存来提高聚合速度的制造方法(专利文献4)。

专利文献1：日本特开2005-225931号公报

专利文献2：日本特开S63-178164号公报

专利文献3：国际公开2007/034800号

专利文献4：日本特开2011-173953号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，专利文献1的PAS通过下述方法制造：在N-甲基-2-吡咯烷酮等有机溶剂中，在相对于碱金属硫化物这样的硫源1摩尔为1.00～1.09摩尔的碱金属氢氧化物的存在下，使硫源和二卤代芳香族化合物反应，进一步在反应之后经过2次以上的洗涤工序，将洗涤液控制在pH＝8.0～11.0。通过该专利文献1的制造方法获得的PAS包含大量低分子量成分，由重均分子量和数均分子量的比所表示的分散度非常大，分子量分布广。因此，存在被加热时的挥发成分多、与溶剂接触时的溶出成分量多等问题。

专利文献2中使用的PAS是通过作为PAS的工业制法而被广泛利用的方法，即，在N-甲基-2-吡咯烷酮等有机酰胺溶剂中，使硫化钠等碱金属硫化物与对二氯苯等多卤代芳香族化合物反应的方法而被制造的，因此，与专利文献1的PAS同样，存在包含大量低分子量成分、被加热时的挥发成分多、与溶剂接触时的溶出成分量多等问题。

由专利文献3的方法获得的PAS结晶化快，在提供给熔融纺丝、熔融制膜时在结晶化特性的控制上存在问题。

在专利文献4的方法中，关于PAS的结晶化特性没有任何考虑。

即，本发明的课题在于提供，使用了利用以往方法难以实现的、通过经济且简易的方法获得的聚芳撑硫醚的、结晶温度降低、固化速度被抑制、高温下的挥发成分产生量少的聚芳撑硫醚树脂组合物。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明的聚芳撑硫醚树脂组合物具有以下的构成。即，

一种聚芳撑硫醚树脂组合物，是对(A)聚芳撑硫醚配合(B)有机羧酸碱土类金属盐而成的，所述(B)有机羧酸碱土类金属盐相对于作为聚芳撑硫醚的重复单元的式-(Ar-S)-为0.001～10摩尔％，(A)聚芳撑硫醚的重均分子量是10,000以上，且所述聚芳撑硫醚树脂组合物被加热时的重量减少满足下述式，

ΔWr＝(W₁-W₂)/W₁×100≦0.18(％)