[发明专利]聚合添加剂馈入聚合方法

说明书

本文公开了稠化的液体浆液聚合添加剂的制备和使用方法。所述稠化的液体浆液聚合添加剂的制备方法包含使聚合添加剂与液体接触以形成液体浆液聚合添加剂，并且剪切所述液体浆液聚合添加剂以增加其粘度并且因此形成稠化的液体浆液聚合添加剂。所述稠化的液体浆液聚合添加剂的使用方法包含在反应器系统中在聚合条件下使以下各物接触∶催化剂系统、一种或多种单体和至少一种稠化的液体浆液聚合添加剂。

技术领域

本文公开了用于将聚合添加剂馈入例如气相烯烃聚合方法等聚合方法中的系统和方法。本文公开了用于稠化液体浆液聚合添加剂以促进聚合添加剂更有效地馈入聚合方法中的方法，以及使用稠化的液体浆液聚合添加剂的聚合方法。

背景技术

商业聚烯烃生产反应器中结片和成块的问题已经有多年。在气相反应器中，此问题的特征一般是在反应器的壁或拱顶上形成聚合物固体块。这些聚合物的固体块(例如薄片)最终移去并掉入反应部分中，在反应部分中这些固体块可能干扰流体化，阻塞产物排出口，塞住分布板，并强行关闭反应器以进行清洗，其中任一者都可以称为“中断事件”，其一般是聚合反应器的连续操作的破坏。术语“结片、成块和/或积垢”虽然在本文中同义使用，但可描述类似问题的不同表现，在每种情况下其可引起反应器中断事件。

气相反应器中发生的结片存在至少两种不同形式。两种结片形式(或类型)被描述为壁片或拱顶片，取决于在反应器中形成其的位置。壁片在反应部分的壁(一般垂直部分)上形成。拱顶片在反应器中形成的位置高得多，在拱顶的锥形部分上，或在反应器顶部上的半球形头部上。

当在齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)下发生结片时，其一般为壁结片。在齐格勒-纳塔催化剂下会发生拱顶结片，但很少发生。然而，在金属茂催化剂下，结片可为壁结片和/或拱顶结片。

由于结片引起反应器中断的问题，所以已经提出了各种技术来提高反应器可操作性。举例来说，用于产生一种积垢趋势降低并具有更佳可操作性的催化剂系统的各种支持程序或方法已经在美国专利第5,283,218号中予以论述。美国专利第5,332,706号和第5,473,028号公开了一种通过“初期浸渍”形成催化剂的特定技术。美国专利第5,427,991号和第5,643,847号公开了非配位性阴离子活化剂与负载物的化学键结。美国专利第5,492,975号公开了聚合物结合的金属茂催化剂系统。美国专利第5,661,095号公开了金属茂催化剂负载在烯烃与不饱和硅烷的共聚物上。WO 97/06186公开了在形成金属茂催化剂本身后去除无机和有机杂质。WO 97/15602公开了容易负载的金属络合物。WO97/27224公开了在具有至少一个末端双键的不饱和有机化合物存在下形成负载型过渡金属化合物。

他人已经论述了用金属茂催化剂和常规齐格勒-纳塔催化剂改良反应器连续性的不同工艺修改。举例来说，WO 97/14721公开了通过添加惰性烃到反应器，遏制可能引起结片的细粒。美国专利第5,627,243号公开了一种用于流体化床气相反应器中的分布板。WO96/08520公开了避免将清除剂引入到反应器中。美国专利第5,461,123号公开了使用声波减少结片。美国专利第5,066,736号和第EP-A1 0 549 252号公开了活性延迟剂引入反应器中以减少聚结物。美国专利第5,610,244号公开了将补充单体直接馈入床上方的反应器中以避免积垢并提高聚合物质量。美国专利第5,126,414号公开了包括寡聚物去除系统以减少分布板积垢并提供无凝胶的聚合物。存在各种其它已知的用于改良可操作性的方法，包括涂布聚合设备、控制聚合速率(尤其启动时)、重新配置反应器设计以及注射各种试剂到反应器中。