[发明专利]热膨胀性微小球的制造方法及其利用

说明书

技术领域

本发明涉及热膨胀性微小球的制造方法及其利用。

背景技术

热膨胀性微小球是以热塑性树脂为外壳(壳)、且以被其内含的发泡剂(核)为必要而构成。此种热膨胀性微小球，例如有揭示一种制造热膨胀性微小球的方法，其是在添加低沸点的脂肪族烃等挥发性膨胀剂于聚合性单体而成的油性混合液中混合油溶性聚合引发剂，其次，在水性分散介质中边搅拌边添加油性混合物，且通过进行悬浮聚合而将挥发性膨胀剂内含(参照专利文献1)。

此种热膨胀性微小球中，平均粒径10μm以下的小粒径(例如，平均粒径10μm以下)的微小球，例如能够通过使用在分子内具有双键的反应性表面活性剂而制造的方法来得到(参照专利文献2)。

但是，使用该方法所得到的热膨胀性微小球，为了在构成其外壳的热塑性树脂中包含反应性表面活性剂，其外壳被可塑化，在使热膨胀性微小球加热膨胀时，粒子彼此容易产生熔融凝聚而有分散性变差的问题。另外，因为外壳被可塑化，为了抑制反应中的粒子彼此产生凝聚，必须使用大量的胶态二氧化硅作为分散稳定剂。因此，虽然能够得到平均粒径10μm以下的热膨胀性微小球，但是其灰分超过10重量％，即便洗净亦无法减少，例如，配合在涂料等中时，有产生粘度上升等的问题。

技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭42-26524号公报

专利文献2：日本特开2003-220329号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供一种效率良好地制造热膨胀性微小球的方法及其利用，该热膨胀性微小球为小粒径及灰分少，且使其热膨胀时能够得到分散性良好的中空粒子。

解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明人进行各种研讨，结果发现，例如在以特定配合比例含有具有特定粒径的微粒状金属化合物的水性分散介质中，使聚合性成分聚合，由此解决该课题，而完成了本发明。

本发明的热膨胀性微小球的制造方法，是以包含热塑性树脂的外壳、及被其内含的发泡剂为必要而构成的热膨胀性微小球的制造方法，其是包含在含有平均粒径为1.0至10nm的微粒状金属化合物的pH为7以下的水性分散介质中，使聚合性成分及前述发泡剂分散且使前述聚合性成分聚合的工序；相对于前述聚合性成分及发泡剂的合计100重量份，前述微粒状金属化合物的配合量为0.15至20重量份。

本发明的制造方法优选进一步满足以下的(1)至(6)中的至少1个构成必要条件。

(1)前述微粒状金属化合物为胶态二氧化硅。

(2)前述热膨胀性微小球的硅含量为5重量％以下。

(3)前述水性分散介质的pH为1.5至5。

(4)前述微粒状金属化合物的比表面积为270至2720m²/g。

(5)前述热膨胀性微小球的平均粒径为0.01至10μm。

(6)前述热膨胀性微小球的灰分为10重量％以下。

本发明的热膨胀性微小球，是以包含热塑性树脂的外壳、及被其内含的发泡剂为必要而构成的热膨胀性微小球；其是通过在含有胶态二氧化硅的水性分散介质中使聚合性成分及前述发泡剂分散，且使前述聚合性成分聚合来得到，热膨胀性微小球的平均粒径为0.01至10μm，热膨胀性微小球的硅含量为5重量％以下。

本发明的中空粒子是加热膨胀以上述热膨胀性微小球的制造方法而得到的热膨胀性微小球及/或上述热膨胀性微小球而得到。中空粒子优选在外表面进一步附着微粒而成。

本发明的组合物含有选自以上述热膨胀性微小球的制造方法而得到的热膨胀性微小球、上述热膨胀性微小球、及上述中空粒子的至少1种粒状物、以及基材成分。

本发明的成形物是将上述组合物成形而成。

本发明的锂离子二次电池负极用浆料组合物含有选自使用上述热膨胀性微小球的制造方法而得到的热膨胀性微小球、上述热膨胀性微小球、及上述中空粒子中的至少1种粒状物、负极用粘结剂、以及负极活性物质。

本发明的锂二次电池负极是在集电体涂布上述锂离子二次电池负极用浆料组合物而得到。

发明效果

本发明的热膨胀性微小球的制造方法能够效率良好地制造小粒径且灰分较少，使其热膨胀时能够得到分散性良好的中空粒子的热膨胀性微小球。

因为本发明的中空粒子以上述热膨胀性微小球作为原料而得到，所以轻质、小粒径且灰分为较少，而且分散性良好。