[发明专利]吡啶基二氨基过渡金属络合物，其的生产和用途

说明书

优先权

本申请要求2013年11月15日提交的USSN61/904551和2014年10 月10日提交的USSN14/511752的优先权和权益，其要求2013年11月 15日提交的USSN61/904551的优先权和权益。本申请还要求2014年1 月29日提交的欧洲申请No.14153044.4的优先权。

发明领域

本发明涉及吡啶基二氨基过渡金属络合物和中间体和用于制造这样 的吡啶基二氨基络合物的方法。该过渡金属络合物可以作为催化剂，用 于烯烃聚合方法。

发明背景

吡啶基胺已经用于制备第4族络合物，其是用于烯烃聚合的有用的 过渡金属组分，参见例如US2002/0142912；US6900321；和US6103657， 这里该配位体已经用于络合物中，在其中配位体是以二齿方式配位到过 渡金属原子上的。

WO2005/095469显示了催化剂化合物，其通过两个氮原子(一个酰胺 和一个吡啶基)和一个氧原子使用了三齿配位体。

US2004/0220050A1和WO2007/067965公开络合物，在其中配位体是 以三齿方式通过两个氮(一个酰胺和一个吡啶基)和一个碳(芳基阴离子) 给体来配位的。

在这些络合物活化中一个关键步骤是将烯烃插入催化剂前体的金属 -芳基键中(Froese，R.D.J.等人，J.Am.Chem.Soc.2007，129，第7831-7840 页)，来形成活性催化剂，其具有五元和七元螯合物环。

WO2010/037059公开了含吡啶的胺，其用于医药应用。

US2010/0227990A1公开了配位体，其用NNC给体组结合到金属中心 上，代替NNN或者NNP给体组。

WO/0238628A2公开配位体，其用NNC给体组结合到金属中心上，代 替NNN或者NNP给体组。

Guerin，F.；McConville，D.H.；Vittal，J.J. Organometallics1996，15，第5586页公开了一种配位体族和第4族络 合物，其使用了NNN给体组，但是没有特征7-元螯合物环或者二氢茚基 和四氢化萘基。

US7973116，US8394902，US2011-0224391，US2011-0301310A1和 USSN61/815065(2013年4月23日提交)公开了吡啶基酰胺过渡金属络合 物，其没有特征二氢茚基或者四氢化萘基。

还关注的参考文献包括:1)Vaughan，A；Davis，D.S.；Hagadorn， J.R.，ComprehensivePolymerScience，第3卷，第20章， “IndustrialCatalystsforalkenepolymerization”；2)Gibson， V.C.；Spitzmesser，S.K.Chem.Rev.2003，103，283；和 3)Britovsek，G.J.P.；Gibson，V.C.；Wass， D.F.Angew.Chem.Int.Ed.1999，38，428。

仍然需要增加合成路线来加宽催化剂络合物的范围，其可以制备和 拓宽它们在烯烃聚合中的性能。这个性能可以在下面的方面变化：在占 优的聚合条件下每单位量的催化剂所生产的聚合物的量(通常称作“活 性”)；在给定温度所实现的分子量和分子量分布；和/或在有规立构布 置度方面更高的α-烯烃布置。具体的，催化剂活性的改进是工业上所关 注的，因为它直接影响了经济可行性。

发明内容

本发明涉及新的过渡金属络合物，其具有三齿配位体例如三齿NNN 或者NNP配位体。该配位体可以衍生自中性配位体前体或者可以在络合 物中原位产生。本发明还涉及通式(A)，(B)，(C)或者(D)所示的吡啶基 二氨基过渡金属络合物和涉及这样的催化剂体系，其包含活化剂和式 (A)，(B)，(C)或(D)所示的吡啶基二氨基过渡金属络合物：

其中：

M是第3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12族金属；