[发明专利]含有S-乙烯基硫代链烷醇的聚合物

说明书

本发明涉及一种通过自由基聚合生产含有S‑乙烯基硫代链烷醇作为单体的聚合物的方法，其中聚合在水溶液中进行，条件是不使用N‑乙烯基吡咯烷酮作为生产聚合物的单体，以及根据该方法生产的聚合物。由S‑乙烯基‑2‑硫代乙‑1‑醇和一种或多种选自丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐和乙烯基膦酸的烯属不饱和单体构成的共聚物。含有聚合物或共聚物的混合物，优选含水组合物。聚合物、共聚物或含水组合物作为混凝土增塑剂、润湿剂，在化妆品中，作为粘合剂成分，在乳液聚合中，用于金属表面处理，在涂料应用中，在油漆中，在洗衣洗涤剂中，在清洗洗涤剂中，作为封装材料或作为包覆材料的用途。

本发明涉及制备包含S-乙烯基硫代链烷醇作为单体的聚合物的方法。本发明的其他主题是根据该类方法制备的聚合物以及具体共聚物。此外，本发明的主题是该类聚合物和包含该类聚合物的混合物的用途。

本发明的其他实施方案可以在权利要求书、说明书和实施例中找到。应理解的是本发明主题的上述特征以及下面仍待说明的那些在不背离本发明范围下不仅可以用于每种情况下所示的具体组合，而且可以用于其他组合。分别优选和非常优选的尤其还有其中本发明主题的所有特征分别具有优选和非常优选定义的那些本发明实施方案。

具有烷氧基化物取代基的反应性单体可以用于非常宽范围的技术领域—例如混凝土增塑剂或作为清漆、油墨和油漆的成分。一种已知的反应性单体是4-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)。乙烯基醚的自由基均聚通常仅得到均聚物。作为溶剂的水由于乙烯基醚高度易于水解而不能用作溶剂。

S-乙烯基硫代链烷醇同样适合作为具有烷氧基化物取代基的反应性单体。

S-乙烯基-2-硫代乙-1-醇与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物由Vorob’eva等，Vysokomolekulyarne Soedineniya Ser.B，46，1239-1243(2004)已知。这些共聚物在本体中或在溶剂中制备。水作为溶剂被提到。

S-乙烯基-2-硫代乙-1-醇与N,N-二甲基-N,N-二烯丙基氯化铵的共聚物由Vorob’eva等，Vysokomolekulyarne Soedineniya Ser.B，46，364-368(2004)已知。

在本体中制备的S-乙烯基-2-硫代乙-1-醇与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和丙烯腈的共聚物由DE 2055893 A1已知。

在有机溶剂中制备的S-乙烯基-2-硫代乙-1-醇与苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物由DE 2128681 A1已知。

此外，Vorob’eva等，Vysokomolekulyarne Soedineniya Ser.B，45，700-704(2003)公开了在DMSO作为溶剂制备的与丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。

现有技术的聚合物在其制备过程中遭遇问题。例如，在聚合或共聚过程中，乙烯基醚类不显示特别高的反应性且还导致一些副反应。乙烯基醚中的一些，例如HBVE，仅具有有限的水解稳定性，尤其是在酸性环境中。

本发明的目的是要提供不具有上述缺点的聚合物。本发明目的的一部分是开发用于有效聚合反应的具有烷氧基化物取代基的反应性单体。本发明目的的另一部分是提供作为单体和当共聚到聚合物中时均显示出提高的水解稳定性的化合物。

由本发明的公开内容可见，这些和其他目的由本发明的各种实施方案，更具体由通过自由基聚合制备包含S-乙烯基硫代链烷醇作为单体的聚合物的方法实现，该聚合在水溶液中进行，条件是不使用N-乙烯基吡咯烷酮作为制备该聚合物的单体，优选在其溶剂混合物在每种情况下基于该溶剂混合物包含至少50重量％水，更优选至少80重量％水，更具体为100重量％水的水溶液中进行。

S-乙烯基硫代链烷醇可市购或者可以例如由乙炔和硫代醇通过Reppe方法或熟练技术人员已知的其他方法制备。

本发明方法的一个优选实施方案使用通式(I)的不饱和化合物作为S-乙烯基硫代链烷醇：