[发明专利]树脂组合物、电极、铅蓄电池和它们的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物、电极、铅蓄电池和它们的制造方法。

背景技术

汽车用铅蓄电池广泛用作发动机起动用和电气安装件的供电用。近年来，作为环境保护和燃烧效率改善的对策，开始实施在车辆临时停止时使发动机停下，出发时再起动的怠速停止系统(Idling Stop System)(下面称为“ISS”)。对于在ISS中使用的铅蓄电池，由于频繁地反复进行发动机的起动和停止，使得发动机起动时的大电流放电次数增多，与电气安装件的使用赶在一起使得放电负荷增多。

汽车用铅蓄电池的充电是由交流发电机(alternator)进行的恒压充电。近年来，为了抑制因充电中的水解引起的电解液减少，交流发电机电压的设定值正在降低。另外，近年来，除了采用这样的低充电电压以外，进而还采用了被称为发电控制系统的“根据车辆的行驶状态和铅蓄电池的充电状态来控制行驶中由交流发电机进行的充电，从而降低发动机负荷，实现燃烧效率提高和CO₂减少”的方式。在这样的方式中，难以进行铅蓄电池的充电，难以成为完全充电状态。在这样的使用条件下，铅蓄电池往往以未被充分充电且放电过多的状态使用。

如果铅蓄电池未进行完全充电而继续充电量低的状态，则有时发生作为非活性放电生成物的硫酸铅积存在极板上的现象(硫酸盐化(sulphation))。已知：在这样的状况下，活性物质为难以被还原(难以被充电)的状态，因此循环特性等电池性能降低。

另外，在难以进行完全充电的情况下，会在铅蓄电池内的极板的上部与下部之间发生作为电解液的稀硫酸产生浓淡差的分层化现象。在这种情况下，极板下部的稀硫酸浓度变高而产生硫酸盐化。因此，极板下部的反应性降低，仅在极板上部集中反应。其结果是，活性物质间的联结变弱等劣化情况加剧，在极板上部，活性物质从支撑活性物质的集电体(例如集电栅)剥离，导致循环特性等电池性能降低。

对此，作为提高循环特性等的方法，下述专利文献1中公开了一种涉及使用负极活性物质以及酚类、氨基苯磺酸和甲醛的缩合物得到的铅蓄电池用负极的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第1997/37393号

发明内容

发明要解决的课题

但是，对于铅蓄电池要求进一步提高循环特性等电池性能。

本发明是鉴于上述情况而作出的发明，其目的在于提供一种能够在铅蓄电池中得到优异的循环特性的树脂组合物及其制造方法。另外，本发明的目的在于提供一种使用上述树脂组合物制造的电极和铅蓄电池以及它们的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明人等深入研究，结果得知：在使用上述专利文献1所记载的铅蓄电池用负极的情况下无法得到充分的循环特性。对此，本发明人等发现：通过使用如下的树脂组合物能够解决上述课题，所述树脂组合物包含使双酚系化合物、选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种、与选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种反应而得到的树脂，且醇的含量小于或等于0.5质量％。

即，本发明的树脂组合物包含使(a)双酚系化合物、(b)选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种、与(c)选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种反应而得到的树脂，且醇的含量小于或等于0.5质量％。

根据本发明的树脂组合物，能够在铅蓄电池中得到优异的循环特性。另外，根据本发明的树脂组合物，能够兼顾优异的充电接受性、放电特性和循环特性等电池性能。

关于如上所述能够得到优异的循环特性的主要原因，推测是因为：在使用醇的含量低的上述树脂组合物所得到的铅蓄电池中，在铅蓄电池的电极反应中生成的反应物粗大化被抑制，从而能够保持较高的电极的比表面积。但是，主要原因不限于此。

上述树脂的重均分子量优选为30000～70000。在这种情况下，能够得到更加优异的循环特性。

在本发明的树脂组合物中，未反应的(b)成分的含量优选小于或等于6质量％。在这种情况下，能够得到更加优异的循环特性。

本发明的树脂组合物的不挥发成分含量优选为10～50质量％。在这种情况下，上述树脂的溶解性优异，能够得到更加优异的电池性能。

本发明的电极为使用本发明的树脂组合物而制造的电极。本发明的铅蓄电池具有本发明的电极。它们也能够得到优异的循环特性。