[发明专利]腈共聚物橡胶及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及腈共聚物橡胶及其制造方法，更具体地，涉及能够给出耐热性和耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物的腈共聚物橡胶及其制造方法。

背景技术

一直以来，含有α,β-烯属不饱和腈单体单元和共轭二烯单体单元或烯烃单体单元的橡胶(腈共聚物橡胶)作为耐油性优秀的橡胶而为人们所熟知，其硫化物主要作为燃料用软管、垫圈、密封件、油封等汽车的各种油类周围的橡胶制品的材料而使用。

这样的腈共聚物橡胶一般通过使用乳化剂的乳液聚合来制造。例如在专利文献1中，作为乳化剂使用十二烷基苯磺酸钠、作为自由基引发剂使用过氧化氢对孟烷、作为链转移剂使用叔十二烷基硫醇来进行乳液聚合，由此得到腈共聚物橡胶。然而，利用专利文献1的技术得到的腈共聚物橡胶在制作橡胶交联物的情况下，其耐压缩永久变形性不一定充分，因此需要进一步改善耐压缩永久变形性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-277341号公报。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于，提供一种能够给出耐热性和耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物的腈共聚物橡胶及其制造方法。

用于解决课题的方案

本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现能够通过如下的腈共聚物橡胶来达成上述目的，并完成了本发明，该腈共聚物橡胶是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的pH为8.5以下。

即，根据本发明，可提供一种腈共聚物橡胶，其是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的pH为8.5以下。

本发明的腈共聚物橡胶优选聚合物的pH为8.0以下。

而且，优选上述腈共聚物橡胶是通过相对于100重量份的单体混合物将0.1～1重量份的2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，所述单体混合物是含有α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体而成的。

在本发明的腈共聚物橡胶中，优选在全部单体单元100重量％中α,β-烯属不饱和腈单体单元的含有比例为10～60重量％，共轭二烯单体单元的含有比例为40～90重量％。

此外，根据本发明，可提供在上述腈共聚物橡胶中配合交联剂而成的交联性腈共聚物橡胶组合物及将该交联性腈共聚物橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。

进而，根据本发明，可提供腈共聚物橡胶的制造方法，包括：使用2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇作为链转移剂，使含有α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体而成的单体混合物进行乳液聚合，从而得到腈共聚物橡胶的胶乳的工序；使混合所述腈共聚物橡胶的胶乳和凝固剂而得到的混合液在其pH小于7.0的条件下进行凝固，从而得到凝固团粒的工序；以及将所述凝固团粒干燥的工序。

发明效果

根据本发明，能够提供一种腈共聚物橡胶及其制造方法，该腈共聚物橡胶能够给出耐热性和耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物。

具体实施方式

腈共聚物橡胶

本发明的腈共聚物橡胶是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的pH为8.5以下。

本发明的腈共聚物橡胶例如可通过如下方式得到，即，使用2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇作为链转移剂，使含有α,β-烯属不饱和腈单体和共轭二烯单体而成的单体混合物进行乳液聚合。

作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物即可，没有限定，可举出：丙烯腈；α-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈；等，优选丙烯腈和甲基丙烯腈。作为α,β-烯属不饱和腈单体，也可以将其中的多种一起使用。

关于本发明的腈共聚物橡胶中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含有比例，在全部单体单元100重量％中优选为10～60重量％的量，更优选为15～55重量％的量，特别优选为20～50重量％的量。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，存在得到的橡胶交联物的耐油性下降的风险，相反，当含量过多时，有可能使耐寒性下降。