[发明专利]聚酰亚胺前体和聚酰亚胺

权利要求书

1.一种聚酰亚胺前体，

由以下化学式(1)表示的重复单元：

和

以下化学式(2)表示的重复单元组成：

其中A是脂环族四羧酸的去除羧基的四价基团；B是二胺的去除氨基的二价基团；条件是，在每个重复单元中包含的所述A基团和所述B基团可以是相同的或彼此不同的；X₁和X₂各自独立地为氢，具有1至6个碳原子的烷基，或具有3至9个碳原子的烷基甲硅烷基，

其中

由化学式(2)表示的重复单元相对于总重复单元的量是30mol％或更多且90mol％或更少，

在化学式(1)和化学式(2)中所述B基团的总量的50mol％或更多是两种或多种由以下化学式(3)表示的二价基团：

和/或由以下化学式(4)表示的二价基团：

其中，m₁表示1至3的整数；n₁表示0至3的整数；V₁、U₁和T₁各自独立地表示选自氢原子、甲基和三氟甲基中的一个；以及Z₁和W₁各自独立地表示直接键合，或选自由化学式-NHCO-，-CONH-，-COO-和-OCO-表示的基团中的一个，并且

在化学式(1)和/或化学式(2)中至少部分的B基团为由以下化学式(6-1)或(6-2)表示的二价基团：

并且

所述聚酰亚胺前体是通过热酰亚胺化产生的。

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体，其中化学式(1)和化学式(2)中的所述A基团是降冰片基-2-螺-α-环戊酮-α'-螺-2”-降冰片基-5,5”,6,6”-四甲酸二酐或(4arH,8acH)-十氢-1t,4t：5c,8c-二甲桥萘-2t,3t,6c,7c-四羧酸二酐的去除羧基的一种或多种四价基团。

3.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体，其中所述聚酰亚胺前体包含由以下化学式(5)表示的结构：

其中A和B如上述定义；n是1至1000的整数。

4.一种包含根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体的清漆。

5.根据权利要求4所述的清漆，其中所述清漆不含化学酰亚胺化剂。

6.一种制备根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体的方法，包括以下步骤：

在100℃或更高的温度下在不含化学酰亚胺化剂的溶剂中加热四羧酸组分和二胺组分以热反应所述组分，由此提供包含具有由化学式(2)表示的重复单元的可溶性酰亚胺化合物的反应溶液；以及

将四羧酸组分和/或二胺组分加入到所得的反应溶液中，并在低于100℃温度的酰亚胺化被抑制的条件下进行反应，由此提供了根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体。

7.一种制备根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体的方法，包括步骤：

在100℃或更高的温度下在不含化学酰亚胺化剂的溶剂中加热四羧酸组分和二胺组分以热反应所述组分，由此提供包含具有由化学式(2)表示的重复单元的可溶性酰亚胺化合物的反应溶液；

从所得的反应液中分离具有由化学式(2)表示的重复单元的所述酰亚胺化合物；以及

将所述分离的具有由化学式(2)表示的重复单元的酰亚胺化合物与四羧酸组分和/或二胺组分加入到不含化学酰亚胺化剂的溶剂中，并在低于100℃温度的酰亚胺化被抑制的条件下进行反应，由此提供根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体。

8.一种制备根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体的方法，包括步骤：

将四羧酸组分和二胺组分在低于100℃温度的酰亚胺化被抑制的条件下，在不含化学酰亚胺化剂的溶剂中进行反应，由此提供了包含具有由化学式(1)表示的重复单元的(聚)酰胺酸化合物的反应溶液；以及

在100℃或更高的温度下，加热包含具有由化学式(1)表示的重复单元的(聚)酰胺酸化合物的反应溶液以热反应所述化合物，并将由化学式(1)表示的重复单元的一部分转化为由化学式(2)表示的重复单元，由此提供根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体。

9.一种聚酰亚胺，由根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体得到。