[发明专利]具有降低的溶剂含量的聚芳基醚砜聚合物(P)

说明书

本发明涉及制备具有降低的溶剂含量的聚芳基醚砜聚合物(P)的方法，涉及可通过方法获得的聚芳基醚砜聚合物(P)，涉及包含聚芳基醚砜聚合物(P)的热塑性模塑组合物，以及涉及由模塑组合物制备的模制品。

聚芳基醚砜聚合物(P)被归类为高性能热塑性塑料，其特征是高耐热性、良好的机械性能和固有的阻燃性。

聚芳基醚砜聚合物(P)的制备方法已被知晓很长时间。该聚芳基醚砜聚合物(P)的制备方法通常通过合适的芳族二羟基化合物与芳族二卤代化合物的缩聚进行，该缩聚在作为碱的碳酸钾的存在下在非质子极性溶剂中进行。因此，在该方法中产生的聚芳基醚砜聚合物(P)的形式为溶液形式，溶液包含溶解于非质子极性溶剂中的聚芳基醚砜聚合物(P)。现有技术记载了从非质子极性溶剂中分离聚芳基醚砜聚合物(P)的多种方法。

DE 1 957 091记载了通过使用如下物质作为非质子极性溶剂生产聚芳基醚砜聚合物(P)的方法：二甲亚砜、二乙基亚砜、四亚甲基亚砜、二苯砜、二甲基砜、二乙基砜、二异丙基砜、六甲基磷酰胺、二乙二醇、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或硝基苯。一旦缩聚完成，首先将所得的聚合物溶液冷却至室温。为了分离聚芳基醚砜聚合物(P)，随后将聚合物溶液缓慢加入沸水中，以使聚合物沉淀。然后将沉淀的聚合物通过过滤分离并干燥。

EP 0 000 361同样记载了制备聚芳基醚砜聚合物(P)的方法，其中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、二甲基砜、环丁砜或二苯砜用作非质子极性溶剂。为了从缩聚过程中获得的聚合物溶液中分离聚芳基醚砜聚合物(P)，首先通过过滤从聚合物溶液中除去无机成分。然后使聚合物溶液在水中沉淀。通过过滤将沉淀的聚合物分离，然后在80℃下在真空中将其干燥。

WO 00/18824也记载了制备聚芳基醚砜聚合物(P)的方法。为了分离聚合物，将所得的聚合物溶液缓慢地加入到比值为70:30的甲醇和水的混合物中。在此快速搅拌甲醇-水溶液。然后将所得的聚合物沉淀通过过滤分离并用甲醇和水洗涤。然后在真空中干燥聚合物沉淀。

WO 01/066620也记载了制备聚芳基醚砜聚合物(P)的方法。环丁砜用作非质子极性溶剂。通过将聚合物溶液缓慢地加入到比值为70:30的甲醇和水的冷溶液中，将聚芳基醚砜聚合物(P)从所得的聚合物溶液中分离。在此高速搅拌甲醇-水溶液。将所得的沉淀通过过滤分离并在真空中干燥。

WO 2011/020 823公开了在极性非质子溶剂中制备聚联苯砜聚合物的方法。在此，芳族二卤代砜化合物与过量的芳族二羟基化合物反应。在反应过程中或在反应之后加入金属氢氧化物。优选的极性非质子溶剂为N-甲基吡咯烷酮。为了将聚联苯砜聚合物从所获得的聚合物溶液中分离，首先过滤该溶液，然后将聚合物在NMP/水混合物中沉淀。

上文描述的方法得到呈不确定形式的聚芳基醚砜聚合物(P)。将聚合物溶液加入水中或加入水-甲醇混合物中导致包含于聚合物溶液中的聚芳基醚砜聚合物(P)的不受控制的沉淀。因此，所形成的聚合物沉淀表现为不确定的附聚物的形式。聚合物附聚物不适于进一步处理，例如，得到模塑组合物或模制品。此外，所得的聚芳基醚砜聚合物(P)包含相对大量的非质子极性溶剂。因此，这些非质子极性溶剂也包含在由可由上述方法获得的聚芳基醚砜聚合物(P)制得的模制品中。非质子极性溶剂可以在模制品使用的过程中从模制品中迁移出。因此，所得的模制品可能是毒理学危险的。特别地，这些模制品往往不适于食品和饮料应用。

DE 3 644 464记载了分离颗粒聚芳基醚砜聚合物(P)的方法，以避免不确定的聚合物附聚物。在该方法的第一步中，芳族二羟基化合物与芳族二卤代化合物在非质子极性溶剂中缩聚。该缩聚优选在无水N-甲基吡咯烷酮中在碳酸钾的存在下发生。然后，通过DE 3644464的方法获得的聚合物溶液通过喷嘴分为大量液体射流。由这些液体射流通过射流分裂产生很多相对均匀的大液滴。然后这些液滴被转移至沉淀浴中，在沉淀浴中，聚芳基醚砜聚合物(P)作为颗粒形成，即作为珠粒形成。在此使用的沉淀浴(沉淀剂)包含水或水和醇如甲醇、乙醇或戊醇的混合物。然后将所得的聚芳基醚砜聚合物(P)珠粒通过过滤分离并干燥。尽管根据DE 3 644 464获得的聚芳基醚砜聚合物(P)具有相对明确的粒径分布且因此适于进一步处理以产生模塑组合物或产生模制品，但是聚芳基醚砜聚合物(P)同样包含相对大量的非质子极性溶剂。因此，由DE 3 644 464的聚芳基醚砜聚合物(P)生产的模制品有时特别不适合应用于食品和饮料领域。