[发明专利]复鞣皮革的方法

说明书

本发明涉及一种复鞣皮革的方法以及因此产生的皮革。

本领域已经描述了空心微球在复鞣皮革过程中的用途。所有方法的共同之处是所采用的空心微球填充有推进剂，该推进剂由于热处理步骤而使微球膨胀。

US 5368609涉及一种用于皮革的软化填充剂，其包含热塑性树脂的热膨胀性微胶囊。通过在浸渍期间进入皮革纤维之间的空间，随后热处理，此时微胶囊膨胀，空间扩大，使得皮革柔软并且体积巨大。

EP 1279746 A1涉及一种用于制备皮革的方法，所述方法包括向湿表皮(wet skin)加入热膨胀性微球的步骤。所采用的热膨胀性微球具有包封推进剂的热塑性聚合物壳。向湿表皮加入所述热膨胀性微球，随后为在足以导致表皮中捕获的微球膨胀的温度下进行热处理的步骤。在热处理期间，壳软化，并屈服于蒸发推进剂的内部压力，导致微球显著膨胀，通常为其直径的约2-约5倍。使微球在表皮内包封和膨胀的目的是给出更多的物质(皮革更厚)，以及增大表皮的面积产率。然而，由于热处理步骤，皮革受到不利影响，因为其变得略脆。

同样，WO 2008/043643 A1涉及一种采用空心微球复鞣皮革的方法，其中鞣制的皮革在填充有发泡剂的空心微球存在下以含水液体处理。在进一步任选的复鞣步骤后干燥所得到的皮革，并在80-120℃下用蒸汽和红外线处理。由于用蒸汽处理，存在于微球中的发泡剂膨胀，导致微球膨胀其直径的2-5倍。同样对于该方法，由于热处理步骤，皮革受到不利影响，因为其变得略脆。暴露于蒸汽和IR很短的时间也可能带有在皮革的截面，微球未完全膨胀的风险。

用于WO 2008/043643 A1的空心微球为填充有发泡剂的未膨胀微球。因此，这种未膨胀微球的干粉末在25℃下的真密度和体积密度分别在1.0-1.2 g/cm³ (真密度)和0.4-0.8 g/cm³ (体积密度)的范围内。真密度可用氦比重瓶测定，并且为微球本身的密度。体积密度通过优选地按照ISO 8460，章节1 (自由流动的体积密度的测定)测量确定体积干粉末的质量来测定。

然而，上述方法有几个缺点。首先，由于对使微球膨胀必要的热处理，皮革变得略脆，在无铬皮革尤其明显。另外，需要大量的微球，膨胀微球的方法复杂并且高能耗。热处理过程还提供了在整个皮革截面，没有完全和均匀的粒子膨胀的风险。电子扫描显微镜显示，在蒸汽或IR膨胀处理之后，一些粒子已经变形或者甚至毁坏。

因此，本领域需要一种提供以下益处的方法：

首先，必须提供一种简单的方法，该方法使得制革厂能够避免复杂和昂贵的用蒸汽或红外线烘箱膨胀微球的过程。此外，所改进的方法应提供用比目前技术水平明显更少量的空心微球填充的显著效果。另外，要提供在整个皮革截面更加均匀的分布，所得到的皮革由此具有良好的整体充满度和主要是在胁腹部(flanks)良好的选择性填充，因此得到具有明显更高的切割产率的物品。惯常的皮革制备过程也包括大量的复鞣和加脂剂以及染料。因此期望减少这些产品的需要量，而不损害皮革性能。这将另外导致皮革比重的减少。

本发明潜在的技术问题通过一种复鞣皮革的方法得到解决，这种方法包括以下步骤：

a) 提供鞣制或预鞣制的皮革

b) 用包含空心微球的组合物，优选地作为含水组合物，处理步骤a)的鞣制皮革，空心微球具有0.01-0.10 g/cm³ (25℃)的真密度和/或0.005-0.06 g/cm³ (25℃)的干粉末体积密度。

c) 干燥，由此皮革在干燥期间的温度不超过75℃。

真密度可用氦比重瓶测定，并且为微球本身的密度。或者，真密度可测定为空心微球的中值质量与空心微球的中值体积的商(中值质量空心微球/中值体积空心微球(g/cm³))。

体积密度通过优选地按照ISO 8460，章节1 (自由流动的体积密度的测定)测量确定体积干粉末的质量来测定。

在本发明的上下文中，鞣制或预鞣制的皮革包括铬鞣皮革。无铬预鞣的皮革和植物预鞣的皮革可原样使用。含有矿物鞣剂的皮革或不含矿物鞣剂的皮革为优选的。为了准备用于步骤a)的皮革，可使用所有种类动物的表皮和生皮(hides)。

在步骤b)中，所使用的空心微球的量优选地为基于皮革的干重，按重量计0.05-1.0% (假定削匀革(shaved leather)具有50 wt-%含水量)。优选地，在步骤b)中，所使用的空心微球的量为按重量计0.1-0.7%。