[发明专利]用于制备含有高碳α-烯烃的丙烯共聚物的方法

说明书

一种制备丙烯和C_4‑12α‑烯烃的共聚物(PPC)的方法，所述共聚物(PPC)的熔体流动速率MFR₂(230℃)小于3.0g/10min，其中聚合在茂金属催化剂的存在下进行。

技术领域

本发明涉及一种制备丙烯和C_4-12的α-烯烃的共聚物的新方法。

背景技术

丙烯和C_4-12的α-烯烃的共聚物被广泛用于例如膜加工等领域。此种共聚物常因它们的良好的光学特性和良好的密封性能而非常常用。该共聚物优选采用茂金属催化剂制造。然而，以经济的方式、即以高生产率制造具有相当低熔体流动速率的丙烯和和C_4-12的α-烯烃的共聚物非常困难。

EP 2 540 497、EP 2 540 499和EP 2 540 496中记载了基于丙烯-1-己烯共聚物的制品的制造。这三项申请中，共聚物均在外消旋-环己基(甲基)硅烷二基双[2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)茚基]二氯化锆的存在下制造。然而，该催化剂的分子量性能(molecularweight capability)仍不能令人满意。这意味着高级α-烯烃共聚单体的混入则将导致较低的分子量。

WO 2013/007650 A1限定了适于制备丙烯共聚物的不对称催化剂。然而，使用高级α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物的制造中的分子量性能的问题仍未得到解决。

发明内容

因此，本发明的目标是提供一种能以适当的生产率，制造具有高分子量的丙烯和C_4-12的α-烯烃的共聚物的方法。

本发明发现在不对称的单活性中心茂金属络合物的存在下，可制造具有相当高的分子量的丙烯和C_4-12的α-烯烃的共聚物。

由此，本发明涉及一种制备丙烯和C_4-12的α-烯烃的共聚物(PPC)的方法，所述共聚物(PPC)按照ISO 1133测定的熔体流动速率MFR₂(230℃)小于3.0g/10min，其中，丙烯和C_4-12的α-烯烃在催化剂的存在下聚合，所述催化剂包含式(I)的不对称络合物，

式中，

M为锆或铪；

各X为σ-配体；

L为选自-R′₂C-、-R′₂C-CR′₂-、-R′₂Si-、-R′₂Si-SiR′₂-、-R′₂Ge-的二价桥基，其中，各R′独立地为氢原子、C_1-20烃基、三(C_1-20烷基)甲硅烷基、C_6-20芳基、C_7-20芳烷基或C_7-20烷基芳基；

R²和R²′各自独立地为可选地含有1个以上的来自14-16族的杂原子的C_1-20烃基；

R^5′为可选地含有1个以上的来自14-16族的杂原子并且可选地由1个以上的卤原子取代的C_1-20烃基；

R⁶和R^6′各自独立地为氢，或可选地含有1个以上的来自14-16族的杂原子的C_1-20烃基；

R⁷和R^7′各自独立地为氢，或可选地含有1个以上的来自14-16族的杂原子的C_1-20烃基；