[发明专利]酮基丙二酸化合物的制造方法

说明书

本发明提供一种用于以从经济上和环境上的观点以及安全性的观点看较优选的方法制造工业上有用的酮基丙二酸二酯等酮基丙二酸化合物或其水合物的方法。本发明涉及一种通过使以下述通式(1)(通式(1)中，R分别表示烷基、环烷基等)表示的丙二酸化合物与二氧化氯反应而制造以下述通式(2)(通式(2)中，R表示与上述相同的含义)表示的酮基丙二酸化合物或其水合物的方法。

技术领域

本发明涉及一种通过使丙二酸二酯等丙二酸化合物与二氧化氯反应而制造酮基丙二酸二酯等酮基丙二酸化合物或其水合物的方法。

背景技术

酮基丙二酸二酯或其水合物是作为与二胺类反应而制造吡嗪-2-酮-3-羧酸酯衍生物的原料而有用的化合物(参见专利文献1-4、以及非专利文献1-2)。该反应特别是作为由芳香族二胺制造喹唑酮(キノキサリノン)衍生物的方法而用于医药和农药等的制造。

以往，作为由丙二酸二酯合成酮基丙二酸二酯的方法，已报导有直接的方法或间接的方法。但是，这些方法均存在有问题。作为由丙二酸二酯合成酮基丙二酸二酯的方法，已知例如有通过二氧化硒(例如，参见非专利文献3)、三氧化二氮(例如，参见非专利文献4)、三氧化铬(例如，参见非专利文献6)等氧化剂氧化丙二酸二酯而生成酮基丙二酸二酯的方法。但是，这些方法均存在有试剂的严重毒性或操作困难等问题。

而且，还已知有使丙二酸二酯的活性亚甲基部分经溴取代的化合物与硝酸银反应的方法(例如，参见非专利文献7)、使丙二酸二酯的活性亚甲基部分经偶氮基取代的化合物与二甲基二氧杂环丙烷(ジメチルジオキシラン)反应的方法(例如，参见非专利文献8)、使丙二酸二酯的活性亚甲基部分被亚甲基取代后得到的化合物与臭氧反应的方法(例如，参见非专利文献5和9)、使丙二酸二酯的活性亚甲基部分经羟基取代的化合物在贵金属催化剂的存在下反应的方法(例如，参见专利文献5)等生成酮基丙二酸二酯的方法。但是，这些方法中，有使用价格远高于丙二酸二酯的羟基丙二酸(タルトロン酸)作为原料的难题，或必须事先修饰丙二酸二酯的活性亚甲基部分。因此，这些方法中存在有经济上和操作上的问题。除此之外，这些方法中尚存在有使用高价试剂、使用特殊试剂、使用高价催化剂或使用过渡金属等问题。

进一步地，已报导有使丙二酸二酯与亚氯酸钠反应的方法(参见专利文献6)。专利文献6所记载的方法虽优于专利文献6以前已知的现有技术，但如下所述，当考虑到经济和环境层面时，仍有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第6329389号说明书

专利文献2：美国专利第6348461号说明书

专利文献3：美国专利第4296114号说明书

专利文献4：WO 2005/21547号公报

专利文献5：日本特开平8-151346号公报

专利文献6：WO 2010/150548号公报

非专利文献

非专利文献1：J.W.Clark-Lewis等，J.Chem.Soc.，1957，430-439。

非专利文献2：Fumio Yoneda等，J.Chem.Soc.Perkin Transactions 1，1987，75-83。

非专利文献3：S.Astin等，J.Chem.Soc.，1933，391-394。

非专利文献4：A.W.Dox，Organic Syntheses，4，1925，27-28。

非专利文献5：Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis，3711(2001)。