[发明专利]用于在共溶剂存在下通过液-液萃取从可再生原料选择性萃取不可皂化材料的方法

说明书

本发明涉及油脂化学领域。更具体地说，本发明涉及一种用于从脂质可再生原料，尤其地从含油果实(具体地鳄梨)，从含油种子或从来源于动物、藻类、真菌或酵母的原料，或从微生物萃取不可皂化物质的方法。

如在此使用，脂质意思是指可溶于非极性溶剂中的生物来源的物质。脂质可以是可皂化的(例如甘油三酯)或不可皂化的(例如具有类固醇类型骨架结构的分子)。

如在此使用，不可皂化物质旨在包括在脂肪完全皂化之后，也就是说在碱性碱的持续作用之下，仍保持不可溶于水中并且可以通过它们可溶于其中的有机溶剂来萃取的所有化合物。这些不可皂化物质通常代表脂肪中的一小部分。

在大多数来源于植物脂肪的不可皂化物质中存在五大组物质：饱和或不饱和的烃类、脂肪族或萜醇类、固醇类、生育酚类和生育三烯酚类、以及类胡萝卜素色素，尤其地叶黄素。

脂质可再生原料包含高度可变比例的不可皂化的化合物。通过根据不同的已知方法萃取不同植物油而获得的不可皂化级分含量在按鳄梨油中不可皂化物质的重量计从1％至7％的范围内，这不同于椰子油中的0.5％和大豆油或橄榄油中的1％。

当前，用于萃取不可皂化物质的传统方法通常使用来自脂质萃取工业(植物油、动物脂肪、海产物脂肪和油、植物油树脂)、由它们的精制和加工产生的植物油及其衍生物以及副产物作为脂质原料。大多数时候，必须从未加工的、半精制的或精制的植物油，从来源于通过分子蒸馏或通过使用超临界流体萃取获得的精制油的不可皂化物质浓缩物萃取不可皂化物质。此外，多种不可皂化级分诸如固醇类、角鲨烯、生育酚类或生育三烯酚类是从来自脱臭排放物的植物油获得的，这些脱臭排放物是大量的由植物油的化学或物理精制产生的副产物。然而，有待提到作为由精制脂质产生的其他副产物的还是含酸油，皂糊，通过用于使油脱色的漂白土、从冬化单元重新得到的土所保留的脂质。此外，还可以使用由油料种子或含油果实碾磨产生的副产物，诸如油饼、种皮或核、糖蜜、黑液。

为了萃取不可皂化物质或其级分，还可以使用来自加工脂质的副产物，诸如来自生物柴油生产厂、由动物或植物脂肪水解或皂化过程产生的未加工的甘油；来自动物脂肪加工工业的含油水；脂肪酸烷基酯釜残液。

同样，从诸如称为妥尔油的纸浆生产的工业副产物生产不可皂化级分，尤其地固醇类。还有待提到的是由饮料萃取过程诸如工业酿酒厂、朗姆酒酿酒厂和麦芽制造厂产生的副产物的不可皂化级分。

可以进一步采用来自含油或不含油的水果、蔬菜、花或叶的植物浆液(例如来自番茄、柑桔水果)、种子、外皮、油树脂作为不可皂化物质来源的原料。

用于萃取不可皂化物质的方法大多数时候包括对通过压榨获得的脂肪进行酯交换或酯化的步骤，和/或对脂肪进行皂化，接着借助有机溶剂进行液-液萃取的步骤。

用于选择性地萃取不可皂化级分的方法并不是很多。

申请WO2011/048339描述了一种用于从可再生原料萃取不可皂化级分的方法，该方法包括a)对该可再生原料进行脱水和调质(condition)，b)在轻质醇和催化剂的存在下，通过反应性研磨该调质的脂质原料来进行酯交换，c)蒸发该轻质醇，d)浓缩该液相以便获得包含稀释在脂肪酸烷基酯中的不可皂化级分的浓缩物，e)对该不可皂化的浓缩物进行皂化，f)从该皂化的混合物萃取该不可皂化级分。

鳄梨由于它的不可皂化级分含量高，而应被认为具有非常特别的关注。这允许以已知的方式得到呋喃类型的特定脂质，这些脂质的主要组分是具有下式的注释为H7的亚油酸呋喃：

如在此使用，鳄梨来源的呋喃脂质意思是指具有下式的组分：

其中R是饱和的或包含一个或多个乙烯或乙炔不饱和度的C11-C19、优选地C13-C17直链烃链。这些来自鳄梨的呋喃脂质尤其被描述于法利娜(Farines),M.等人，1995，美国油化学学会杂志(J.Am.OilChem.Soc.)72，473中。通常，来自鳄梨的呋喃脂质是在植物界中独特的并且被非常特别地寻求它们的药理学、化妆品和营养特性，或甚至作为生物杀虫剂的化合物。

来自鳄梨的呋喃脂质是最初存在于果实和叶中的前体化合物的代谢物，并且这些代谢物由于热的作用而进行脱水并环化成呋喃衍生物。作为举例，亚油酸呋喃H7由以下注释为P1H7的酮基-羟基前体的热转化产生：

在大气压下，在从80℃至120℃范围内的温度下，前体P1H7典型地被转化成亚油酸呋喃H7。