[发明专利]具有硫脲的可湿固化的化合物在审
申请号: | 201480035543.5 | 申请日: | 2014-06-19 |
公开(公告)号: | CN105324364A | 公开(公告)日: | 2016-02-10 |
发明(设计)人: | 克利斯多夫·伯恩 | 申请(专利权)人: | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 |
主分类号: | C07C335/04 | 分类号: | C07C335/04 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋;杨生平 |
地址: | 美国*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 硫脲 固化 化合物 | ||
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年6月20日递交的美国临时申请第61/837,293号题为“MoistureCurableCompoundwithThiourea”的权益,其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及可固化组合物,其包含具有甲硅烷基封端的聚合物的可固化聚合物和基于含硫脲化合物的无毒缩合加速剂。特别地,本发明提供了包含含硫脲化合物作为有机锡催化剂的替代选择的可固化组合物。
背景技术
具有反应性甲硅烷基端基的聚合物或包含这种聚合物的组合物可在水和金属催化剂的存在下水解和缩合。用于可固化组合物适合的已知催化剂包括采用金属如Sn、Ti、Zn或Ca的化合物。有机锡化合物诸如,例如,二月桂酸二丁基锡(DBTDL)被广泛用作缩合固化催化剂,以加速若干不同的具有反应性甲硅烷基端基的聚有机硅氧烷和非有机硅聚合物(如包括RTV-1和RTV-2制剂在内的室温硫化(RTV)制剂)的湿气辅助固化。然而,环境管理机构和指令已增加或希望增加对在配制产品中使用有机锡化合物的限制。例如,虽然具有大于0.5重量%二丁基锡的制剂目前需要标记为生殖1B级别毒性,但已提议在未来的4-6年中将含有二丁基锡的制剂在消费类应用中完全淘汰。
替代的有机锡化合物如二辛基锡化合物和二甲基锡化合物的使用仅可被认为是一种短期的挽救计划,因为这些有机锡化合物在将来也可能被管制。鉴定加速可湿固化有机硅和非有机硅的缩合固化的非锡基加速剂将是有益的。
有机锡催化剂的替代品应当在固化、存储和外观方面显示与有机锡化合物类似的性能。非锡加速剂还将希望地引发所选聚合物的缩合反应并在表面上完成该反应并且可以在希望的时间表内在本体中完成该反应。因此,有许多用其他金属基和非金属基化合物替换有机金属锡化合物的提议。从优选地代替锡化合物的观点来说,这些新的加速剂具有特定的优点和缺点。因此,仍然需要解决可能的非锡化合物作为合适的缩合固化反应加速剂的缺点。未固化的和固化的组合物的物理性能也有必要检查,特别是保持粘附于多种基底表面上的能力。
已描述了非金属基加速剂在可缩合固化的组合物中的使用。德国专利号3,411,716A1要求保护环脒作为固化加速剂在可湿固化硅氧烷组合物中的使用。美国公开号2010/0004367描述了脒例如DBU、咪唑类和烷基和芳基取代的胍在环境温度可固化的组合物中的使用。WO2012/003160A1要求保护尤其是选自脒(优选DBU)、胍和含硫二环脒的碱的使用。
美国专利号4,769,412公开了胍化合物和含胍基硅烷或硅氧烷作为固化催化剂的可能选择在室温可固化有机硅橡胶组合物中的使用。美国专利号6,235,832公开了在可固化有机硅组合物中作为固化加速剂的胍、咪唑和脒。美国公开号2010/0004367要求保护含作为固化催化剂的脒化合物的可固化组合物。美国公开号2010/0063215描述了包含脒化合物和含磺酰基分子的可固化组合物。美国公开号2010/0152373要求保护路易斯酸和胺化合物在可固化组合物中的使用,其中所述胺化合物描述为芳基取代的胍化合物和/或芳基取代的双胍化合物。EP专利号2,267,083A1描述了一种可固化组合物,其使用与含甲基酯基团的化合物组合的胍化合物。
美国公开号2011/0046299公开了基于四-取代的单甲硅烷基化的胍的无金属有机催化剂作为缩合催化剂的使用。美国公开号2011/0098392描述了作为缩合固化催化剂的四-取代的胍在所述胍核的氮原子上不含含硅取代基。美国公开号2011/028196公开了使用五取代的胍作为催化剂的可固化有机硅组合物。EP专利号2388297A1公开了无有机锡可固化组合物,其包含脒化合物,和更优选地胍化合物,和具有羰基的螯合剂和/或所述螯合剂的盐。美国公开号2011/020693描述的具有防污性能的制品,其包含至少一种由含含硅胍的可固化聚有机硅氧烷组合物制备的防污表层。
对有机锡化合的现有替代加速剂当在密封套筒中存储数月后暴露于湿气或环境空气时通常不能保持它们的固化能力。对于可湿固化组合物实现最可能短的固化时间、对于RTV-1和RTV-2组合物显示不粘表面和贯穿厚型材中全部本体固化一直是一个特定的需求。此外,这样的组合物在在多种基底上固化后应提供合理的粘附。因此,仍需要替代材料代替锡在可湿固化组合物中作为核心加速剂。
发明内容
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