[发明专利]聚乙烯组合物和用于使其聚合的方法

说明书

本发明提供一种聚乙烯组合物和用于使其聚合的方法。根据本发明的聚乙烯组合物包含在催化剂系统存在下乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃共聚单体的聚合反应，其中所述聚乙烯组合物包含至少2种或更多种分子量分布，其通过三重检测器GPC低角度激光散射(GPC‑LALLS)测量，在下文中进一步详细描述，其中每一分子量分布具有一个峰，并且其中所测量的峰1的检测器响应除以所测量的峰2的检测器响应处于0.50到0.79、例如0.55到0.77的范围内。

技术领域

本发明涉及聚乙烯组合物和用于使其聚合的方法。

背景技术

促进各种烯烃聚合的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂系统的用途众所周知。这些催化剂系统通常包括催化剂前体，其包含过渡金属、电子供体或配位体和助催化剂中的每一者中的一者或多者。为了获得为市售烯烃聚合方法所需要的高水平的催化剂活性，前体的完全或接近完全活化是必需的。催化剂活化可由多个步骤组成，所述多个步骤可包括氯化、还原反应，内部电子供体或配位体的置换，和为获得高水平的催化剂效率所必需的对催化剂前体的其它化学改变。其它催化剂属性也受催化剂活化方法影响；例如立构规整性(用于丙烯和丁烯聚合)、分子量分布、共聚单体结合等。在所属领域中众所周知，这些关键的催化剂属性受多种变量影响，包括催化剂制造或形成的方法、内部电子供体的使用、内部电子供体的化学组成、外部电子供体的使用和存在的电子供体的量。

催化剂前体的活化要求从活性部位的附近去除内部电子供体，即金属，并且在必要时还原金属。活化剂以若干方式中的一者从活性部位获取内部电子供体化合物。内部供体可通过以下方式去除：通过络合物形成，通常用路易斯酸(Lewis Acid)；或通过烷基化或通过还原和烷基化(如果金属价数状态要求还原)。典型的活化化合物是路易斯酸。

催化剂前体的活化可通过以下发生：(i)在聚合反应器中通过助催化剂完全活化，(ii)部分活化，之后将前体引入反应器中并且藉助于助催化剂在反应器中完成活化，或(iii)完全活化，之后将前体引入反应器中。所有三种技术存在若干优点和缺点。

在聚合反应器内部的催化剂的完全活化通常要求显著过量的活化剂化合物，并且在较高(C₃、C₄和以上)烯烃聚合的情况下，使用过量的选择性控制剂。此技术的优点是其催化剂制造和进料的简单性。然而，过量的活化剂化合物不仅添加了操作费用，而且其可引起操作问题或对最终产物造成损害。另外，以在线方式改变催化剂组合物以显著影响聚合响应是不可能的。

在反应器外的催化剂前体的部分活化要求额外方法步骤和设备，随后在反应器中最终活化(这再次要求使用过量的活化剂)。在反应器外的部分活化也导致存储部分活化的催化剂的需要和存储期间催化剂去活化的可能性，这归因于与活化剂化合物的持续反应和其反应产物，或归因于始终存在于惰性气体(例如氮气)中的杂质，所述惰性气体通常在存储期间用以覆盖这些催化剂。尽管可在反应器外部的部分活化程序中改变催化剂的配制品，但这再次产生静态催化剂配制品。任何聚合响应的改变可仅来自改变催化剂批次。当前，不存在可用于精细控制所需聚合物的分子量分布的在线控制技术。

发明内容

本发明提供一种聚乙烯组合物和用于使其聚合的方法。

在一个实施例中，本发明提供一种聚乙烯组合物，其包含在催化剂系统存在下乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合反应产物，其中所述聚乙烯组合物包含至少2种或更多种分子量分布，其通过三重检测器GPC低角度激光散射(GPC-LALLS)测量，其中每一分子量分布具有一个峰，并且其中所测量的峰1的检测器响应除以所测量的峰2的检测器响应处于0.50到0.79、例如0.55到0.77的范围内。

在一替代实施例中，本发明进一步提供一种用于使聚乙烯组合物聚合的方法，所述方法包含以下步骤：：