[发明专利]自由基可聚合的烯键式不饱和泊洛沙姆和泊洛沙胺的合成

说明书

背景技术

泊洛沙姆(Poloxamer)F127嵌段共聚物是众所周知的化合物，通常可以商品名称PLURONIC购得。这些嵌段共聚物由具有端羟基的以如下A-B-A三嵌段结构排列的亲水性聚(氧化乙烯)(PEO)和疏水性聚(氧化丙烯)(PPO)嵌段组成：PEO-PPO-PEO。在一些情况下，未改性的泊洛沙姆可以用于例如眼科镜片的医疗器件中。

泊洛沙姆具有以下通式：

HO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_aH

反式泊洛沙姆也是众所周知的嵌段共聚物，并具有以下通式：

HO(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bH

其中a和b可以是相同，或不同的且具有不同长度。

泊洛沙姆和反式泊洛沙姆具有可以被官能化成自由基可聚合的烯键式不饱和端基的端羟基。自由基可聚合烯键式不饱和末端官能化泊洛沙姆的实例是如Cellesi等人的美国专利公布第2003/0044468号中所公开的泊洛沙姆二甲基丙烯酸酯(例如PLURONIC F-127二甲基丙烯酸酯)。美国专利第6,517,933号公开了聚乙二醇和聚丙二醇的缩水甘油基封端共聚物。美国专利8,377,464公开了可聚合表面活性剂和一种制备它们的方法。

泊洛沙姆和反式泊洛沙姆是基于a和b的不同值而具有不同HLB值的表面活性剂，a表示分子中存在的亲水性聚(氧化乙烯)单元(PEO)的数目，b表示分子中存在的疏水性聚(氧化丙烯)单元(PPO)的数目。虽然泊洛沙姆和反式泊洛沙姆被视为双官能分子(基于所述端羟基)，但其也可以以称为泊洛沙胺(poloxamine)、商品名称TETRONIC的四官能形式得到。对于泊洛沙胺，所述分子是以伯羟基封端并由中间二胺连接的四官能嵌段共聚物。泊洛沙胺具有以下通式结构：

反式泊洛沙胺也是众所周知的，并且基于a与b的相对比率具有不同HLB值，其中a和b如上文所定义。

长久依赖已知道存在于基材表面的例如泊洛沙姆和泊洛沙胺嵌段共聚物的聚醚可抑制细菌粘附并减少脂质和蛋白质沉积的量(无垢表面)。在本发明中，我们提供了一种自由基可聚合的烯键式不饱和末端官能化的泊洛沙姆和/或泊洛沙胺嵌段共聚物(BASF Corp.)的改进的合成。当眼科器件形成配制物中包括根据本文所描述的本发明制备的嵌段共聚物时，所述自由基可聚合烯键式不饱和末端官能化泊洛沙姆和/或泊洛沙胺嵌段共聚物的改进合成提供了改进的总体器件性能。

众所周知，PLURONIC F-127的端羟基可以在聚合前/聚合后官能化，以作为总单体混合物的一部分提供所期望的反应性/目的。文献中描述的对外部刺激有反应的材料中的大部分是含丙烯酸基团的分子。因此如丙烯酸酯化的PLURONIC F-127在一些镜片配制物中是重要的。