[发明专利]具有高冲击和应力开裂抗性的聚乙烯组合物有效
| 申请号: | 201480034737.3 | 申请日: | 2014-06-19 |
| 公开(公告)号: | CN105392836B | 公开(公告)日: | 2017-04-12 |
| 发明(设计)人: | G·梅尔;U·许莱尔;D·多特施;B·L·马克辛可;H·沃格特 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 |
| 主分类号: | C08L23/06 | 分类号: | C08L23/06 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 杨思捷 |
| 地址: | 德国韦*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 具有 冲击 应力 开裂 抗性 聚乙烯 组合 | ||
1.一种聚乙烯组合物,其具有以下特征:
1)按照ISO1183在23℃下测定,密度为0.938至0.948g/cm3,优选为0.940至0.945g/cm3;
2)MIF/MIP比值为15至25,特别是19至23,其中MIF是以21.60kg的负荷在190℃下的熔体流动指数,并且MIP是以5kg的负荷在190℃下的熔体流动指数,二者均按照ISO1133测定;
3)MIF为30至45g/10min,优选为35至40g/10min,更优选为35至39g/10min;
4)Mz等于或大于1000000g/mol;
5)长链支化指数LCBI等于或大于0.55,优选等于或大于0.60;
其中LCBI是由GPC-MALLS测量的均方回转半径Rg与具有相同分子量的线性PE的均方回转半径的比值。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物,其还具有:
6)eta(0.02)为25,000至35,000Pa.s,优选为28,000至33,000Pa.s.,更优选为29,000至33,000Pa.s.;
其中eta(0.02)是在板-板旋转流变仪中在190℃的温度下用动态振荡剪切仪测量的在0.02rad/s的角频率下的复数剪切粘度。
3.根据权利要求1和2所述的聚乙烯组合物,其由一种或多种乙烯共聚物组成或包含一种或多种乙烯共聚物。
4.根据权利要求3所述的聚乙烯组合物,其具有按重量计为1.5%至6%的共聚单体含量。
5.根据权利要求1至3所述的聚乙烯组合物,其能够通过使用齐格勒-纳塔聚合催化剂获得。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯组合物,其中所述齐格勒-纳塔聚合催化剂包含以下反应产物:
a)包含负载于MgCl2上的钛化合物的固体催化剂组分,所述组分通过以下步骤获得:任选地在惰性介质存在下使所述钛化合物与所述MgCl2或前体镁化合物接触,由此获得一种中间产物a′),而后使a′)经受预聚合并与电子供体化合物接触;
b)有机铝化合物;和任选地
c)外部电子供体化合物。
7.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物,其具有以下附加特征中的至少一个:
-Mw等于或低于300000g/mol,更优选等于或低于250000g/mol,特别是250000至180000g/mol;
-Mw/Mn为15至30,优选为15至25;
-MIP:1.2-2.5g/10min;
-SIC指数为3至5,优选为3.5至4.5;
其中所述SIC指数是剪切诱导结晶指数,按照以下关系式确定:
SIC指数=(t起始,sIc1000xt起始,静止)/(MIF)
其中t起始,SIc1000按秒测量并且为在1000s-1的剪切速率下结晶起始所需的时间,t起始,静止是按秒测量并且为无剪切下在125℃的温度下的结晶起始时间,由差示扫描量热法在等温模式下测定。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物,其包含:
A)按重量计40-60%的乙烯均聚物或共聚物,其密度等于或大于0.960g/cm3,并且根据ISO1133以2.16kg的负荷在190℃下的熔体流动指数MIE是40-250g/10min;
B)按重量计40-60%的乙烯共聚物,其具有的MIE值低于A)的MIE值,优选低于0.5g/10min。
9.一种涂覆金属管的方法,其包括以下步骤,其中根据权利要求1所述的聚乙烯组合物在挤出机中熔融,且然后挤出至所述管表面上,所述管表面被任选地预处理。
10.涂覆有根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的金属管。
11.一种用于制备根据权利要求1所述的聚乙烯组合物的方法,其中所有聚合步骤均在负载于MgCl2上的齐格勒-纳塔聚合催化剂的存在下进行。
12.根据权利要求11所述的方法,以任何相互顺序包括以下步骤:
a)在氢气存在下、在气相反应器中将乙烯与任选一种或多种共聚单体一起聚合;
b)在少于步骤a)的量的氢气存在下,在另一气相反应器中将乙烯与一种或多种共聚单体共聚合;
其中,在至少一个所述气相反应器中,生成的聚合物颗粒在快速流化或者输送条件下向上流过第一聚合区,离开所述提升管并且进入第二聚合区,它们在重力作用下向下流过所述第二聚合区,离开所述第二聚合区并且被再次引入所述第一聚合区,从而在所述两个聚合区之间建立聚合物循环。
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