[发明专利]含有并环戊二烯单元的化合物及其制备方法

权利要求书

1.含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物：

其中：

-R₁和R₂彼此相同或不同地选自：直链或支链C₁-C₂₀饱和或不饱和烷基，任选地含有杂原子；环烷基，其任选地被取代；直链或支链C₁-C₂₀饱和或不饱和烷氧基，其任选地被取代；

-或R₁和R₂可以任选地彼此结合以与其结合的碳原子一起形成含有3至14个碳原子的环或多环体系，其为饱和、不饱和或芳香的，任选地含有一个或多个杂原子，如氧、硫、氮、硅、磷、硒；

-R₃选自任选地取代的芳基、任选地取代的杂芳基；

-n为0或1；

条件是：

-当n为0时，X表示共价键并且Y表示硫原子(S)；

-当n为1时，X等于Y，并且表示CH基团或氮原子(N)。

2.根据权利要求1的含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物，其中：

-R₁和R₂彼此相同地选自支链C₂-C₁₂烷基，并且优选地为2-乙基己基氧基；

-R₃选自任选地取代的杂芳基，并且优选地为噻吩基；

-n为1；

-X等于Y，并且表示CH基团。

3.用于制备根据权利要求1或2的含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物的方法：

其中R₁、R₂、R₃、X、Y和n具有与上述相同的含义，所述方法在至少一种含有钯的催化剂的存在下，通过具有通式(II)的卤代烷氧基芳族或烷氧基杂芳族化合物的还原自偶联反应进行：

其中R₁、R₂、R₃、X、Y和n具有与上述相同的含义，Z表示选自溴、氯、碘的卤素，所述至少一种含有钯的催化剂优选地选自：氧化态为0或+2的钯的化合物，例如氯化钯(II)[PdCl₂]、醋酸钯(II)[Pd(OAc)₂]、双(二亚苄基)钯(0)[Pd₂(dba)₃，其中dba＝C₆H₅CH＝CHCOCH＝CHC₆H₅]、双(乙腈)-氯化钯(II)[Pd(CH₃CN)₂Cl₂]、双(三苯基膦)氯化钯(II)[Pd(PPh₃)₂Cl₂]、双-(三苯基膦)醋酸钯(II)[Pd(PPh₃)₂(OAc)₂]、四(三苯基膦)钯(0)[Pd(PPh₃)₄],或其混合物。

4.根据权利要求3的用于制备含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物的方法，其中所述具有通式(II)的卤代烷氧基芳族或烷氧基杂芳族化合物和所述含有钯的催化剂以100:0.1至100:6的摩尔比使用。

5.根据权利要求3或4的用于制备含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物的方法，其中所述方法在至少一种弱有机碱的存在下进行，所述弱有机碱优选地选自：碱金属或碱土金属的羧酸盐，如乙酸钾、乙酸钠、乙酸铯、乙酸镁、乙酸钙、丙酸钾、丙酸钠、丙酸铯、丙酸镁、丙酸钙或其混合物；碱金属或碱土金属的碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙或其混合物；碱金属或碱土金属的碳酸氢盐，如碳酸氢锂、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢铯、碳酸氢镁、碳酸氢钙或其混合物；或其混合物。

6.根据权利要求3至5中任一项的用于制备含有具有通式(I)的并环戊二烯单元的化合物的方法，其中所述具有通式(II)的卤代烷氧基芳族或烷氧基杂芳族化合物和所述弱有机碱以1:2.2至1:20的摩尔比使用。