[发明专利]氢化反应用催化剂的再生方法及多元醇的氢化物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种使中毒的催化剂的催化剂活性再生的氢化反应用催化剂的再生方法、及包含通过该再生方法使催化剂再生的工序的多元醇的氢化物的制造方法。本申请主张2013年6月18日在日本所申请的、日本特愿2013-127769号的优先权，在此引用其内容。

背景技术

目前，化学制品中，原油主要为原材料。而且，化学制品以碳原子为主要的构成成分。以地球规模观察该碳的流动时，作为原油埋藏于地下的碳作为化学制品被带到地上，被用于各种用途，如果使用完，则进行燃烧废弃处理。此时，碳成为二氧化碳而被蓄积在大气中。而且，其中，如汽油、轻油等那样，也存在许多燃烧本身为使用目的的化学制品。通过这种碳的流通而蓄积在大气中的二氧化碳认为引起地球温暖化，引起异常气候或海面上升等各种危害，呼吁二氧化碳的排出量的减少。

作为其解决策略之一，提出了将作为来自植物的作为资源的生物质(例如纤维素、葡萄糖、植物油等)用作化学制品的原材料。这是因为：成为生物质根源的植物在其成长过程中利用光合作用吸收二氧化碳，因此，化学制品燃烧而产生的二氧化碳的排出量与其二氧化碳的吸收量相抵。

例如，已知有以化学制品的原料中的乙烯为代表的碳原子数2的化合物可以通过生物乙醇的脱水来制造。另外，已知有丙烯、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等碳原子数为3的化合物可以通过在制造生物柴油时，使副产生的甘油氢化发生分解及脱水来制造(例如参照非专利文献1等)。而且，虽然对使用来自生物质的原料(例如赤藓醇等)进行衍生而得到碳原子数为4的化合物(例如碳原子数4的醇类等)还没有达到实用化，但是，一直在如火如荼地进行研究。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1:YoshinaoNakagawa,etal.Directhydrogenolysisofglycerolinto1,3-propanedioloverrhenium-modifiediridiumcatalyst,JournalofCatalysis,2010,272,p.191-194.

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明人等发现：通过以甘油或赤藓醇为原料使其在氢化反应用催化剂(含有担载于载体上的铱及担载于载体上的铼的催化剂)的存在下与氢反应，可以制造碳原子数为3的醇类或碳原子数为4的醇类。但是，已知产生如下问题：在上述反应中所使用的催化剂由于上述原料中所含的硫成分等中毒物质而中毒并失活，重复使用时，无法得到目标生成物。

针对上述问题，本发明人等重复进行了研究，结果发现：通过将失活的催化剂在烧成炉中进行高温烧成，可以使上述催化剂的催化剂活性恢复，可以使催化剂再生。但是，该方法中，主要在以下的2个方面存在改善的余地。即，在上述方法中，存在如下缺点：除将催化剂进行烧成的工序以外，需要从反应器中取出催化剂的工序、在烧成后将催化剂再填充于反应器的工序、在氢化反应前将催化剂进行还原的工序这样复杂的工序，工序数量增加。而且，在上述方法中，存在如下缺点：通过进行催化剂的高温烧成，该催化剂中升华性的氧化铼升华，催化剂中的金属减少。如上所述，催化剂中金属减少时，活性点减少，因此，催化剂的性能没有完全恢复，不能多次重复再使用。而且已知，烧成后产生选择性(例如使用甘油时的1,3-丙二醇的选择性)稍许降低的问题。

因此，本发明的目的在于，提供一种对使用于多元醇和氢的反应而中毒的氢化反应用催化剂再生，并且不产生复杂的工序的增加或催化剂中的金属的减少，可以在维持高选择性的同时使催化剂活性恢复至高水平氢化反应用催化剂的再生方法。

另外，本发明的其它目的在于，提供一种通过上述再生方法而使上述氢化反应用催化剂再生，并且使用再生后的氢化反应用催化剂，以优异的生产率制造多元醇的氢化物的方法。

用于解决技术问题的技术方案

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过对使多元醇和氢反应而制造多元醇的氢化物时使用的中毒的氢化反应用催化剂实施特定的再生处理，可以不产生复杂的工序的增加或催化剂中的金属的减少，可以在维持高选择性的同时使催化剂活性恢复至高水平。另外发现：在通过上述方法再生的氢化反应用催化剂的存在下进行多元醇和氢的反应时，可以以优异的生产率制造多元醇的氢化物。本发明是基于这些见解而完成的。

即，本发明是一种氢化反应用催化剂的再生方法，其对在多元醇和氢反应而制造所述多元醇的氢化物时所使用的、由于中毒物质而中毒的氢化反应用催化剂进行再生，其中，