[发明专利]保护酚基

说明书

背景技术

乙烯α-烯烃(聚乙烯)共聚物通常在低压反应器中利用例如溶液、浆料或气相聚合工艺来产生。在催化剂系统存在下发生聚合，所述催化剂系统如采用例如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)、铬类催化剂、茂金属催化剂或其组合的那些催化剂系统。

一直以来使用含有单一位点的多种催化剂组合物(例如茂金属催化剂)来制备聚乙烯共聚物，以良好聚合速率产生相对均匀的共聚物。与传统的齐格勒-纳塔催化剂组合物相比，单一位点催化剂组合物(如茂金属催化剂)是其中每个催化剂分子含有一个或仅几个聚合位点的催化性化合物。

许多催化剂系统都具有围绕催化金属位点的络合配位体。所述配位体经选择以确定由所述催化剂形成的聚合物的最终性质。举例来说，不同配位体可以改变催化剂的生产率、在终止之前形成的聚合物链长度、共聚单体的并入率等。这些配位体可以通过修改围绕催化金属位点的物理环境，尤其例如增加围绕催化金属位点的位阻来起作用。

这些性质的控制主要通过催化剂系统的选择来获得。因此，催化剂设计对于制造从商业观点看有吸引力的聚合物来说很重要。因此，需要用于合成催化剂配位体的改良技术。

发明内容

本文中所述的实施例提供一种保护前体化合物上的酚基的方法。所述方法包括使所述酚基在酸催化的保护反应中与二氢吡喃反应并且在小于约60秒内用强碱淬灭所述保护反应，形成受保护的前体化合物。

另一个实施例提供一种形成聚合催化剂的方法。所述方法包括使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体。在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应。用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基。然后脱除配位体前体化合物上的酚的保护基。

另一个实施例提供一种产生聚乙烯聚合物的方法。所述方法包括至少使乙烯与包括通过金属化合物与配位体反应形成的催化剂的催化剂系统反应。按某一反应顺序形成配位体，所述反应顺序包括使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体，并且在小于约60秒内用强碱淬灭反应。所述反应顺序还包括：用受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；并且脱除配位体前体化合物上的酚的保护基以形成配位体。

附图说明

图1是示出了关于2-(联苯-2-基氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(¹H NMR；400MHz；C₆D₆)谱的图。

图2是示出了关于2-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(¹H NMR；400MHz；C₆D₆)谱的图。

图3是示出了关于2-(2-(1-金刚烷基)-4-甲基苯氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(¹H NMR；400MHz；C₆D₆)谱的图。

图4是示出了关于2-苯氧基四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(¹H NMR；400MHz；C₆D₆)谱的图。

图5是示出了关于2-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)四氢-2H-吡喃所获得的¹H NMR(400MHz；C₆D₆)谱的图。

图6是示出了关于根岸偶联(Negishi coupling)的酚受保护的配位体产物获得的¹H NMR(400MHz；C₆D₆)谱的图。

图7是示出了关于所述产物配位体获得的¹H NMR(400MHz；C₆D₆)谱的图。

具体实施方式

可以用于制造催化剂的形成配位体可能常常是有问题的，因为合成中所用的许多前体将参与与试剂的不当反应。举例来说，为了形成催化剂一直有所研究的一类催化剂前体称为联苯酚，其具有彼此相连的三个或更多个芳香族基团。通常在这些分子的构造期间，有必要通过将其转化成反应性较低的物质来保护一个或多个芳香族羟基，从而允许发生其它反应，并且然后在随后步骤期间脱除这些分子的保护基。