[发明专利]制备基于烯烃的聚合物的方法以及由此制备的基于烯烃的聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及制备基于烯烃的聚合物的方法和由此制备的基于烯烃的聚合物。

背景技术

[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]TiCl₂(限制几何构型催化剂，下文简称CGC)在20世纪90年代初由Dow Co.报道(美国专利第5,064,802号)，并且当与公知的金属茂催化剂相比时，CGC在乙烯和α-烯烃的共聚反应中的优异方面可以归纳为以下两点：

(1)在高聚合温度下显示出高活性，并且产生具有高分子量的聚合物，以及

(2)具有大空间位阻的α-烯烃(例如1-己烯和1-辛烯)的共聚程度优异。

同时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物包含少量低分子量的部分，并且当与通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的共聚物相比时，可以具有改进的物理性能，例如强度等。

然而，尽管有上述优点，但当与通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的聚合物相比时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物具有劣化的可加工性能的缺陷。

美国专利第5,539,076号公开了用于制备具有高密度的特定双峰共聚物的金属茂/非金属茂混合催化剂体系。所述催化剂体系负载在无机载体上。负载型齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂体系的缺点是负载型混合催化剂具有比均相单一催化剂更低的活性，并且难以根据用途来制备具有适当特性的基于烯烃的聚合物。此外，由于基于烯烃的聚合物在单一反应器中制备，可能产生在进行共混方法期间可能产生的凝胶，可能难以在高分子量部分插入共聚单体，所产生的聚合物的形状可能不佳，两种聚合物组分可能不能均匀混合，并且可能难以控制品质。

因此，仍然需要开发可以克服常见的基于烯烃的聚合物的缺点，并且提供改进的物理性能的基于烯烃的聚合物。

[现有技术文件]

[专利文件]

美国专利第5,064,802号

美国专利第6,548,686号

[非专利文件]

Chem.Rev.2003，103，283

Organometallics 1997，16，5958

Organometallics 2004，23，540

Chem.Commun.2003，1034

Organometallics 1999，18，348

Organometallics 1998，17，1652

J.Organomet.Chem.2000，608，71

发明内容

技术问题

本申请提供了制备基于烯烃的聚合物的方法和由此制备的基于烯烃的聚合物。

技术方案

根据本申请的一个实施方案，提供了制备基于烯烃的聚合物的方法，所述方法包括在含有过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使烯烃单体聚合的步骤。

根据本申请的一个实施方案，提供了由上述制备基于烯烃的聚合物的方法制备的基于烯烃的聚合物。

有益效果

按照根据本发明的一个实施方案的基于烯烃的聚合物的制备方法，即使使用较制备常见聚合物相对更少量的辛烯也可以得到具有与常见聚合物类似水平的密度和分子量的聚合物，由此进一步提高共聚性能。

此外，即使在单一催化剂组合物的存在下，根据分子量，由上述制备方法制备的基于烯烃的聚合物具有窄的分子量分布和恒定的单体含量。另外，可以制备当测量升温洗脱分级(TREF)时包括洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)两个温度的基于烯烃的聚合物，并且可以制备具有更好的以下性能的基于烯烃的聚合物：控制TREF峰分数比率和从而更加稳定。

具体实施方式

根据本申请的一个实施方案，提供了制备基于烯烃的聚合物的方法，所述方法包括在含有过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使烯烃单体聚合的步骤。

在本申请中，术语“聚合物”表示由具有相同或不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物化合物。一般术语“聚合物”包括“混合聚合物”以及“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。