[发明专利]包含不可逆添加剂的二次电池用正极混合物

权利要求书

1.一种二次电池用正极混合物，包含正极活性材料和降低所述正极活性材料和正极的不可逆效率的不可逆添加剂，

其中所述不可逆添加剂为由下式1表示的锂钼硫化物：

Li_2+xMo_6-yM_yS_8-z (1)，

其中-0.1≤x≤0.5，0≤y≤0.5，-0.1≤z≤0.5，并且

M为氧化数为+2～+4的金属或过渡金属阳离子，

其中所述正极活性材料包含由下式2或3表示的锂过渡金属氧化物：

Li_xM_yMn_2-yO_4-zA_z (2)，

其中M为选自如下中的至少一种元素：Al、Mg、Ni、Co、Fe、Cr、V、Ti、Cu、B、Ca、Zn、Zr、Nb、Mo、Sr、Sb、W、Ti和Bi；

A为至少一种一价或二价阴离子；且

0.9≤x≤1.2，0<y<2，并且0≤z<0.2，

(1-x)LiM’O_2-yA_y-xLi₂MnO_3-y’A_y’ (3)

其中M’为Mn_aM_b；

M为选自如下中的至少一种：Ni、Ti、Co、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr、Zr、Zn和第Ⅱ周期过渡金属；

A为选自诸如PO₄、BO₃、CO₃、F和NO₃的阴离子中的至少一种；且

0<x<1，0<y≤0.02，0<y’≤0.02，0.5≤a≤1.0，0≤b≤0.5，并且a+b＝1，

其中正极活性材料层涂布在正极集电器上，不可逆添加剂层涂布在所述正极活性材料层上。

2.根据权利要求1所述的正极混合物，其中所述不可逆添加剂具有相对于Li为1.0V～2.5V的工作电压。

3.根据权利要求1所述的正极混合物，其中所述不可逆添加剂具有高导电性。

4.根据权利要求3所述的正极混合物，其中所述不可逆添加剂的电阻值为5μΩm～100μΩm。

5.根据权利要求1所述的正极混合物，其中所述锂钼硫化物为Li_2.3Mo₆S_7.7。

6.根据权利要求1所述的正极混合物，其中相对于所述正极混合物的总重量，所述不可逆添加剂的含量为0.1重量％～5重量％。

7.根据权利要求1所述的正极混合物，其中所述正极混合物还包含粘合剂和导电材料。

8.根据权利要求1所述的正极混合物，其中相对于正极混合物层的总厚度，所述不可逆添加剂层的厚度为0.1％以上且小于20％。

9.根据权利要求1所述的正极混合物，其中所述不可逆添加剂层还包含导电材料。

10.根据权利要求9所述的正极混合物，其中相对于所述不可逆添加剂的总重量，所述导电材料的含量为小于20重量％。

11.一种正极，其通过将根据权利要求1～10中任一项所述的正极混合物涂布在电极集电器上而制得。

12.一种二次电池，其包含利用电解液浸渍的电极组件，所述电极组件包含根据权利要求11所述的正极、负极和置于所述正极与所述负极之间的隔膜。

13.根据权利要求12所述的二次电池，其中所述负极包含硅(Si)基材料作为负极活性材料。